光促Fe~0/亚硫酸盐体系降解典型β-阻滞剂的效果及机理研究

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β-阻滞剂类药物被广泛用于人类心血管类疾病治疗,其大量生产使用及排放,给自然生态环境和人体健康带来潜在威胁。城市常规水处理技术对其处理效果有限,现有高级氧化技术则存在处理成本高、含次生污染、条件要求严格、催化剂重复利用困难等问题。近年来,Fe-O2-S(Ⅳ)体系作为一种新型水处理高级氧化技术出现在研究者们的视野,以其廉价高效的特点吸引了学者们的兴趣,但目前国内外对于该体系的报道较少。本论文在Fe-O2-S(Ⅳ)体系基础上新开发光促Fe0/亚硫酸盐体系,研究其降解典型β-阻滞剂的效果及机理,具有重要的理论价值和现实意义。本论文以普萘洛尔作为典型β-阻滞剂代表,在研究光促Fe0/亚硫酸盐体系对其的降解效果以及体系实际应用前景中发现:1)Photo/Fe0/sulfite体系在初始pH=6,Fe0和Na2SO3分别为最适投加量0.1mM和0.5mM时,对普萘洛尔的降解率高达95.33%,但体系矿化能力不高,TOC去除率仅为9.14%。2)Photo/Fe0/sulfite体系在加标实际水和其他染污处理上均取得良好效果,并具有无溴酸盐等次生有害物质生成、Fe0回收利用方便可行、工艺运行成本低等优势,其实际应用前景广阔。本研究在分析Photo/Fe0/sulfite体系的影响因素时发现:Fe0和亚硫酸钠均存在最适投加量;体系最适初始pH适用范围相对较广(46),在中性及弱酸性条件下(47)均可取得良好效果;O2是氧化SO3·-生成SO5·-,进而产生SO4·-的原料,是体系反应的必备要素;Cl-对体系有促进作用,而HCO3-和HA则表现出强烈的抑制作用。本研究在探索Photo/Fe0/sulfite体系反应机理时发现:反应中存在Fe2+/Fe3+循环;HSO3-在Fe-O2-S(Ⅳ)体系反应中不可或缺;SO4·-·OH在反应中均起重要作用,而其他自由基的作用占比极少。普萘洛尔降解路径的理论计算结果和LC-MS实测结果基本相同,产物主要为分子量较大的萘环类及其衍生物,这与体系矿化能力低的结论相印证。
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