(+)-Przewalskin B的全合成和(+)-Fusarisetin A的合成研究

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螺三环结构是广泛存在于天然产物分子骨架中的一类结构。如何简捷高效地构建此核心结构,在天然产物合成中具有极其重要的学术价值。本文以此为出发点,重点开展了含有此类螺三环结构单元的(+)-Przewalskin B和(+)-Fusarisetin A的合成研究,本论文主要包括以下三个方面的内容:一、简要概述了螺三环结构四种具有代表性的合成策略,并用近年来的一些实例,从反应类型方面分类描述了其在天然产物全合成中的应用。二、详细阐述了天然产物对映体(+)-Przewalskin B的全合成过程。首先,设计出了以双羰基α位卡宾插入三级碳C-H键和随后内酯化为基本步骤构筑目标分子螺三环核心结构的合成策略。接着,通过在路线推进过程中的不断改进和完善,发展了以分子间SN2’取代反应、有机小分子催化的立体专一性Aldol反应和醋酸铑促进的卡宾插入反应为关键反应的合成路线,并最终完成了(+)-Przewalskin B的全合成工作。总共历经13步,以0.9%的收率获得了最终产物。另外,用理论分析与实验事实相结合的方法解决了一些在全合成中遇到的问题。三、通过对合成背景文献的系统分析,设计出一条以Nazarov环化所产生的碳正离子诱导的一系列串连环化反应高效合成天然产物(+)-Fusarisetin A的策略。随后,利用插烯的Mukaiyama-Aldol偶联反应基本构建起了Nazarov环化长链多烯前体的骨架,并对α,β-烯酮共轭环戊内酯结构的合成作了一些探索。
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