高效催化剂在C-O(S),C-C成键反应中应用

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过渡金属催化的C-O(S)、C-C成键反应是当代有机合成的基石,也因此成为了化学工作者热点研究的领域。在过去的30多年里,该类方法得到很大的进步与发展,向化学工作者提供了一种简单而通用的合成方法。在前人的基础上本文进一步发展了用于C-O(S)、C-C成键反应的催化体系,希望对当前的催化反应体系起到一个补充作用。本文主要分为三个部分:第一章,CuI/Fe(acac)3共催化的C-O(S)成键反应研究。主要研究了在不额外加入配体的情况下,使用简单易得,且价格低廉的铁盐和铜盐协同催化芳卤与酚类或硫酚类的反应。该体系相对于以往的催化体系最大的优点就是能够高选择性的形成二取代产物,且催化剂用量低。第二章,钯高效催化的高价碘试剂参与的Heck反应。Heck反应已经成为有机合成中一个极其重要的构建C-C键的方法。因此,我们在研究Heck反应的过程中,发现我们可以使用醋酸碘苯作为芳基化试剂,这是对Heck反应底物进行了很好的补充。而且该反应在温和的条件下进行,无需配体参与,且使用低毒的PEG作为溶剂,实现了多次循环。第三章,Cu催化的炔酸与卤代烃的脱羧偶联反应。Pd被广泛应用于炔酸类化合物的脱羧偶联反应,而对于价廉易得的Cu源却很少被用作催化该类反应的催化剂。因此,我们发展了一种非常高效的铜催化的卤代烃与炔酸的脱羧偶联反应。值得一提的是,我们的方法对于一些脂肪类的底物也能适用。
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