镁热法硅/碳负极材料的制备及其性能研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zfhtang
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硅由于其理论容量高(3579 mAh g-1)、嵌锂电位低等诸多优点,在锂离子电池领域具有非常广阔的应用前景,但是硅负极材料具有两个致命弱点:一是锂化和脱锂化过程会产生巨大的体积膨胀,导致电极结构破碎和容量剧烈衰减;二是硅材料本身电子导电率低,致使硅负极材料的倍率性能差。因此,本文是以探索简单可控的制备纳米硅粉的工艺为出发点,同时为了解决上述两个问题对镁热还原方法进行工艺优化,设计出一种新的镁热还原制备纳米硅粉的思路。首先,通过引入CaCl2、NaCl、KCl等不同的无机熔盐体系,通过镁热还原法制备得到纳米硅粉,通过XRD测试对比得知,CaCl2的无机熔盐体系下制备得到的纳米硅粉杂质少、纯度高。CaCl2的无机熔盐体系下制备得到的纳米硅粉通过性能测试后,表现出较好的性能,初始容量可以达到2850 mAh g-1接近硅实际理论比容量。为了进一步提升纳米硅粉的循环性能,改变工艺条件,引入CTAB有机熔盐介质。在CTAB有机熔盐介质下镁热还原成功制备出粒径大约在150 nm左右的纳米Si球,纳米Si球表现出良好的循环稳定性,在0.1 A g-1的电流密度下循环50圈可以保持600 mAh g-1的可逆容量。另外碳纳米管也可以提升纳米硅粉的循环性能,通过镁热还原制备得到了不同CNTs含量的Si/CNTs复合材料。制备得到的Si/CNTs也具有较好的电化学性能,通过循环性能测试,其中0.2Si/CNTs表现最佳的循环性能,在0.5 A g-1的电流密度下循环100圈可以保持330 mAh g-1的可逆容量的同时也表现出较好的倍率性能。
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