U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)在高岭土上的吸附行为研究

来源 :中国工程物理研究院 | 被引量 : 4次 | 上传用户:jingcheng0417
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高岭土是自然界土壤中最为广泛存在的粘土矿物,是一种1:1型的层状硅酸盐,而铀和钍都是放射性和毒性显著的放射性重金属元素,是核燃料循环和核技术应用过程中常见的两种放射性元素,也分别是+6价和+4价放射性重金属离子的代表。由于在核设施所处地理位置周边、含放射性元素材料的后处理过程及核废物处置库等场所和活动中都涉及放射性元素与地质体之间吸附、迁移的问题。因此,常见吸附剂高岭土和常见吸附质U(Ⅵ)/Th(Ⅳ)之间的吸附行为如何受到外界因素的影响,是环境放射化学中需要重点关注的问题。为了解U(VI)和‘Th(Ⅳ)在高岭土上的吸附行为情况,采用静态批实验的方法,研究了接触时间、pH、离子强度、共存阳离子(Li+,Na+,K+),共存阴离子(CO32-,SO42-,PO43-)和腐殖酸(HA/FA)等因素对U(VI)和Th(Ⅳ)在高岭土上吸附的影响,研究了吸附动力学、吸附等温线模型和吸附—解吸相互关系。结果表明:(1)U(VI)在高岭土上的吸附符合准二级动力学模型,溶液pH值、共存阳离子和共存阴离子对U(VI)的吸附有较大的影响。离子强度对吸附行为影响较小,说明U(VI)在高岭土表面主要形成了内界配合物,吸附机理主要是表面配合。HA在pH<6.0时可以促进U(VI)的吸附,在pH>6.0时抑制U(VI)的吸附。U(VI)和HA在高岭土上的吸附具有相关性。(2) Th(Ⅳ)在高岭土上的吸附符合准二级动力学模型,溶液pH值和离子强度是影响Th(Ⅳ)在高岭土上吸附行为的重要因素,吸附边界在pH大约4.5左右,离子交换是主要的吸附机理。共存阳离子对吸附影响不大,而共存阴离子对吸附有较大的促进/抑制作用。在低pH条件下,HA促进Th(Ⅳ)在高岭土的吸附,随着pH升高,HA抑制吸附。表面配合和离子交换都是Th(Ⅳ)在高岭土上吸附的机理,吸附等温线与Langmuir方程拟合较好。实验设计考察的影响因素紧密结合了有关核设施和废物处置场的实际场址地质环境情况,实验结论对进一步开展超铀元素的吸附—迁移实验、核废物填埋场的设计及核废物的安全处理处置等有一定的参考和指导意义。
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