三锇羰基簇合物无论在理论上还是在实际应用中都具有较大的价值，因而人们对该类簇合物光谱学性质进行了广泛的量子化学研究，但该类簇合物上羰基配体的流变性理论研究却相当少见。另一方面，由于该类簇合物体系相对来说较大，使得理论计算的费用相当高，为了节省计算费用，人们对此类簇合物的理论研究方法大多被局限在半经验方法的水平上，但有些半经验方法在结构优化等理论计算中所表现出的局限性又使其计算结果的准确性受到置疑。因此，用更好的理论方法对该类簇合物进行研究是当务之急。本文尝试用密度泛函方法处理了一系列三锇羰基簇合物体系，以求在簇合物羰基配体流变性及电荷分布等方面获得比其它半经验方法更为合理、更为可靠的理论计算结果。在研究成键情况时，为了获得较为合理的计算结果，本文采用了从头计算方法。 由于三锇羰基簇合物体系较大，为了节省计算费用，本文运用密度泛函方法对簇合物的结构进行优化。然后，在此基础上采用从头计算方法对这些簇合物的自然键轨道进行了计算，并得到以下结论： (1)对Os：，(CO)”来说，轴向和水平方向CO配体的移动是分步进行，且轴向CO配体的移动先于水平方向CO配体的移动，而同方向上CO肌体的移动则是协同进行的。 (2)从电荷分布来看，对于Os：，(CO)，c)(u-H)：，，(扯-L)，(n=0，1，2；L=H，CH：，OCH，，Br)簇合物，金属原子平均向每个端式羰基配体转移约0.3e；对于碎片之间的电荷转移来说，都是Os(CO)，碎片中的金属原子向Os(CO)，碎片中的金属原子转移。 (3)从键长来看，在稳定构象态中，这些簇合物的所有C-O键的键长邢比实验值要大，Os(CO)：碎片中C，-O。，键比C。-O。键稍长。在含桥氢的簇合物中，对于Os-Os键来说，含两个桥配体的Os-Os键长比实验值要短，而不含桥配体的Os-Os键却比实验值要大；对于Os-C键来说，含桥氢配体的每个Os-C键的键长比实验值大，并且Os(CO)、碎片中此键比Os(CO)：，碎片中的要长。因此，含桥氢配体的三锇羰基簇合物羰基配体的移动顺序为：Os(CO)，碎片中羰基的移动先于Os(CO)：，碎片的，而Os(CO)，碎片中轴向羰基的移动又先于水平方向的羰基移动。对于Os：(CO)(10)(u-Br)：簇合物，稳定构象时得到的Os-Os键都比实验值大；每个碎片的Os-C键的平均键长比实验值大；在这个簇合物中虽然Os(CO)：碎片的Os-C键的平均键长比Os(CO)：碎片中Os-C键的要长，但是Os(CO)：碎片中最长的Os-C键的键长却比Os(CO)：碎片中最长的Os-C键长要短。因此，在含两个桥溴配体的三饿羰基簇合物中羰基配体的移动顺序为：OS（CO）。碎片中谈基的移动先于0 s（C）。碎片的搽基，而OS（CO）。碎片中轴向谈基的移动又先于水平方向的碳基。综上所述，我们可推断，对于OS．；（CO）．（11－LI）（11－LZ）这类簇合物，不同金属原子上搽基的移动是分步进行的，其移动的先后顺序还受取代配体的影响。 （4）从轨道的组成来看，三饿碳基簇合物织成OS－os、os｛键的金属原子主要以6s、sd轨道成键，而这两类轨道又以sd轨道贡献为主：其中，h（m）；碎片中的os金属原子sd轨道带参与成键的价原子轨道则都来自较高能级的部分，而OS（C）．碎片中OS金属原子sd轨道带中的所有轨道基本上都可以参与成键。在＊S．（n）．（卜－m（以－口几＝N，OC比．Br）和os。（CO）；；（u－Br）。簇合物的os（CO）；碎叶中，碳基配体成键的规津性：水平方向碳基的两个厂键分别由碳、氧原子的ZpZ或ZpX、Zpy轨道组成，r a则由ZS、ZpX、Zpy轨道组成；轴向方向谈基的两个厂键基本上分别由碳、氧原子的ZPX、ZPy轨道组成，了键则由ZS、ZPZ轨道组成；OS（CO）；碎片中的鼓基，无论是形成，7键还是r键，其ZP轨道带中的每一个轨道都有可能参与成键。