活性自由基聚合与聚异戊二烯交联

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1982年,日本学者Otsu等人提出了Iniferter的概念,并将其成功地运用到自由基聚合,使自由基活性/可控聚合进入一个全新的历史发展时期。它的显著的优点是可聚合单体比其他方法要多,能方便地制备嵌段和接枝共聚物。许多结构新颖的Iniferter已经被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥爪聚合物、大分子单体、嵌段和接枝共聚物等。论文共分为三个部分:第一章:介绍了活性自由基聚合的几种方法,重点介绍了Iniferter法性质和研究进展,综述了光聚合反应和环氧橡胶的应用研究进展。第二章:采用Iniferter法,合成了ATRP/Iniferter引发前体60余个,进行了结构表征。以自合成的几种引发前体为引发剂,分别合成了星型二嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PI/PMMA)、聚异戊二烯/聚苯乙烯(PI/PS)和星型三嵌段共聚物聚异戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯(PI/PMMA/PS)。利用IR和1HNMR对各嵌段共聚物的结构和组成进行了表征,并利用TG-DSC、SEM和AFM对嵌段高聚物的性质和表面形貌进行了表征。第三章:使用Iniferter法由聚苯乙烯引发环氧化丙烯酸天然橡胶(SEANR)聚合。环氧化丙烯酸天然橡胶首先由丙烯酸接枝环氧化天然橡胶而得到,然后与聚苯乙烯进行了一个利用Iniferter光引发剂聚苯乙烯在紫外光照射下的光聚合反应。并对产物的结构和形貌进行了红外光谱,核磁共振氢谱、扫描电镜和原子力显微镜表征。表征结果表明,成功地获得所需的产品。GPC结果表明,作为光引发剂的Iniferter聚苯乙烯的数均分子量(Mn),体重平均分子量(Mw)和使用分子量分布进行了计算,分别是920,1340,和1.46。AFM结果表明,聚苯乙烯均匀分布于环氧化丙烯酸天然橡胶中。并通过TG/DSC对产品的热性能进行分析。
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