新型三氮烯试剂的合成及其在过渡金属离子分析中的应用研究

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寻找灵敏度高、选择性好的显色剂一直是光度法测定Cd2+、Hg2+、Ni2+、Cu2+、Co2+和Ag+等过渡金属离子工作中的重点之一,其中新型三氮烯类试剂开发已经引起人们的广泛关注。本文设计并合成了六种新型三氮烯类显色剂。即:4-甲氧基-2-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯(MOSDAA)、2-羟基-5-氯-3-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯(HCSDAA)、1-偶氮苯-3-(3-羟基-2-吡啶)-三氮烯(ABHPT)、4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯(DMPDAA)、4,4′-双-(重氮氨基偶氮苯)二苯砜(4,4′-B-DAADPS)和3,5-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)苯甲酸(BPAADBA),并通过元素分析和红外光谱对合成的新试剂进行了结构鉴定。  详细研究了所合成新试剂在过渡金属离子分析中的应用,发现:  (1)在 pH11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,以 Triton X-100为增溶增敏剂,MOSDAA与Hg(II)形成3∶1的红色络合物,其络合物的最大吸收波长为520 nm,表观摩尔吸光系数为2.56?105 L·mol-1·cm-1,Hg(II)浓度在0-14μg/25 mL范围内遵守比耳定律。  (2)在 Triton X-100的存在下,pH11.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,Cd(II)与HCSDAA形成1∶3的红色配合物,在528 nm处有最大吸收,表观摩尔吸光系数为2.46×105 L·mol-1·cm-1,Cd(II)浓度在0-20μg/25 mL范围内遵守比耳定律。  (3)在TritonX-100存在下,于pH10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,Ni(II)与ABHPT形成1∶2的红色络合物,其最大吸收波长为530 nm,表观摩尔吸光系数为2.6×105 L·mol-1·cm-1,Ni(II)浓度在0-15μg/25 mL范围内符合比尔定律。  (4)在 TritonX-100存在下,于 pH10.5 Na2B4O7-NaOH缓冲体系中,Hg(II)与DMPDAA形成1∶4的红色配合物,其最大吸收波长为522 nm,表观摩尔吸光系数为1.52×105 L·mol-1·cm-1,Hg(II)浓度在0-20μg/25 mL范围内符合比尔定律。  (5)在 pH10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,Tween-80表面活性剂存在下,4,4′-B-DAADPS与Ni(II)生成3∶1型红色配合物,配合物的最大吸收峰为500 nm,表观摩尔吸光系数为1.24×105 L·mol-1·cm-1,Ni(II)浓度在0-12.5μg/25 mL范围内符合比尔定律。  (6)在Triton X-l00存在下,pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,BPAADBA与Co(II)形成了2∶1的红色络合物,其最大吸收波长为540 nm,表观摩尔吸光系数为2.04×105 L·mol-1·cm-1,Co(II)浓度在0-10μg/25 mL范围内遵守比尔定律。  在上述工作的基础上,将它们分别应用于废水中微量镉和汞、铝合金样品和生物样品中微量镍、维生素B12针剂中微量钴的测定,获得满意结果。
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