10-十一碳烯酸和香草酸用于新型聚酯的设计、合成和性能研究

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热塑性聚酯是一类性能优良的高分子材料,广泛应用于包装业、电子电器、建筑和汽车等行业。但是,一些大品种聚酯产品如:对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在自然环境中降解困难,其废弃物容易引起白色污染。此外,目前绝大多数聚酯单体来源于石油资源,面临着资源短缺和价格上涨的挑战。从长远来看,采用生物质资源通过绿色合成技术制备新型环境友好聚酯,具有重要的现实意义和广泛的应用前景。在早期的研究中,大多数以植物油、糖类和糠醛为基本原料来合成新型可再生聚合物,但这些材料或多或少的存在诸如机械性能太差、合成成本太高和不可降解等缺点,到目前为止具有实际应用价值的可再生聚酯的种类还很少,还需要更加深入的研究。本文综述了近年来利用可再生资源合成新型聚合物的研究进展,在此基础上设计了多种基于可再生资源10-十一碳烯酸和香草酸的可降解聚酯,对合成材料采用1H-NMR、13C-NMR、FTIR进行了全面的结构表征,对材料的热稳定性、熔点和玻璃化温度、粘弹性和机械性能等进行了研究,结果表明某些聚酯材料机械性能良好。(1)利用基于蓖麻油的10-十一碳烯酸为基本原料,与巯基化合物在紫外灯的照射下发生“巯基-烯烃”加成反应,合成了一系列植物油基二元醇、二甲酯和A-B型羟基脂肪酸甲酯单体,合成过程绿色环保,符合原子经济性的要求。利用以上合成的植物油基单体在高温、高真空的条件下缩聚合成了一系列高分子量的脂肪族聚酯。但是脂肪族聚酯的机械性能较差,为克服这一问题,在高分子链中引入两种香草酸基单体来提高材料的力学强度,拉伸测试结果表明香草酸基单体的引入有效提高了材料的力学性能。(2)在第一部分的研究中,发现聚合物的力学性能随着二元醇的缩短而逐渐增强,受此启发,我们采用可再生的短链二元醇(乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,10-癸二醇)与两种香草酸基二甲酯在高温、高真空条件酯缩聚得到了一系列的芳香族聚酯PE1-ms和PE2-ms,拉伸测试结果表明PE2-ms的杨氏模量和断裂伸长率较PEs1-7有了显著提高。(3)为了进一步得到高强度的可降解聚酯,同时降低合成聚酯的成本,我们采用上述香草酸基二甲酯来部分替代对苯二甲酸二甲酯,模拟工业合成聚酯的方法,将两种香草酸基二甲酯和对苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇共聚,得到了两个系列的香草酸基共聚酯PBVⅡxTy和PBVxTy,拉伸实验表明PBⅡVxTy系列的聚酯有较高的杨氏模量和抗张强度,而PBVxTy的断裂伸长率较高,PBV70T30的断裂伸长率达到911%。
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