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将聚合羟基锆阳离子交联剂通过离子交换引入膨润土层间域撑柱膨润土，同时通过浸渍将SO42-引入到膨润土层间的锆阳离子表面，高温焙烧活化，合成了催化性能良好的中孔固体酸催化剂SO42／Zr-CLC，同时对催化剂的性能和结构进行了研究。 以柠檬酸和正丁醇的酯化反应为探针反应，考查了交联剂的种类、Zr／clay、促进剂的类型、用量、引入方式、焙烧温度等制备条件对催化剂性能的影响，并对催化剂的稳定性和失活原因进行了研究。结果表明，催化剂SO42-／／Zr-CLC的最佳制备条件是：0.5mol／1ZrOCl2为交联剂，且Zr／clay=3mmol／g，以(NH4)2SO4，为促进剂，其用量为30％，引入到锆交联粘土的前体中，然后于500℃焙烧2h，所得催化剂是合成柠檬酸三丁酯的环境友好的良催化剂，其活性可达96.60％，选择性主要由催化剂的孔结构和酸性中心决定，500℃焙烧时的催化剂选择性高达99.38％。催化剂的的活性下降的主要原因是催化剂的活性位被有机物覆盖。 用EDX、Py—TPD、Py-IR、AMI、XRD、TG、DTA、骨架红外等现代测试技术对催化剂的元素组成、酸性及酸强度分布、比表面积和孔径分布、物相结构、热稳定性、结构和催化剂表面SO42-的存在形式等进行了分析表征。结果表明，聚合羟基锆阳离子通过离子交换置换出层间的水合阳离子进入膨润土层间将层撑大，通过焙烧活化形成氧化锆交联柱子并以化学键固定在粘土层间，使催化剂的比表面积增加、稳定性提高，形成中孔结构；催化剂的催化活性与氧化锆交联柱子和硫酸根与氧化锆作用形成的酸性中心有关；催化剂有强酸和弱酸两种酸位中心，同时含有B酸和L酸，且弱酸多为B酸，强酸多为L酸；B酸的主要来源是聚合羟基锆阳离子上的Zr-OH，L酸的主要来源有氧化锆交联柱子和硫酸根与氧化锆作用形成的酸性中心；催化剂在500℃左右焙烧时SO42-与Zr之间形成了具有超强酸性的有机硫酸酯结构。