Pt-Ni-Cu三元合金纳米粒子形貌可控合成及电催化性能研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:shy19780928
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近年来,由于煤,石油,天燃气等化石燃料的燃烧造成严重的环境污染。并且,化石能源是不可再生能源。因此寻求高效清洁的能量转化技术是当前的重中之重。其中,质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cell,PEMFC)是一种在常温下便可将化学能转化成电能的低温能量转化装置,它具有原料易得、高效率、环境友好等优点,是未来新能源技术的重要研究方面。铂基金属合金是当前最常用的催化材料。因此,设计制备具有高活性的铂基材料是当前研究的热点。铂基单金属与双金属纳米子的形貌调控已经被广泛的研究并且已取得巨大的进步。本文则以双金属合金配位调节理论为基础制备具有高活性的三元合金。以配合物甘氨酸为形貌调控剂,以聚乙烯吡咯烷酮为表面活性剂,以氯铂酸,氯化镍,氯化铜为金属前驱体,以水作溶剂,通过调节甘氨酸与金属前驱体的比例来调节金属的还原电势进而制备出Pt-Ni-Cu十字形,花状,凹面立方体和粗糙八面体四种不同的三元合金纳米粒子。其中十字形与凹面立方均具有{hk0}高指数晶面,粗糙八面体具有高密度的低配位原子。对甘氨酸在纳米粒子成核和生长的作用研究发现甘氨酸改变了金属前驱体的还原电势最终决定了金属纳米粒子的形貌。通过对不同形貌Pt-Ni-Cu三元合金纳米粒子进行生长机理的考察发现十字形形貌纳米粒为典型的晶体生长的过程,花状颗粒生长遵循自组装生长,粗糙八面体生长遵循晶体生长刻蚀过程。最后我们对不同形貌的纳米颗粒进行了甲醇甲酸电催化氧化性能测试。实验发现,粗糙八面体无论在甲醇中还是甲酸中均表现最高的面积比活性和稳定性。采用X射线衍射,高分辨透射电镜等对表面结构以及电子效应研究发现,粗糙八面体具有最高的合金程度和较高密度的表面缺陷位。这两个方面共同影响了Pt-Ni-Cu三元合计的活性。通过对比也说明了并非具有高指数晶面的颗粒一定会表现最高的电催化活性。
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