高表面活性超支化双亲聚合物的合成及其应用性能研究

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采用商品化原料,经传统的Michael加成反应,在极为温和的反应条件下,合成了具有特定拓扑结构的超支化双亲聚合物聚(胺-酯)和聚(咪唑盐-酯)。通过调节其中的部分组分结构,获得高动态表面活性的水溶性超支化聚合物和可以溶解分散于烃类溶剂的超支化聚合物。这类超支化聚合物在用于高速印刷的水性凹版印刷油墨和油溶性平版胶印油墨领域显示出良好的应用前景。水溶性聚氧化乙烯(PEO)是构建双亲聚合物常用的有效结构组分之一,本文首次采用商品化的水溶性单体(15)乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与疏水性的十二烷基伯胺在温和条件下经Michael加成反应一步合成得到新型结构的超支化双亲聚合物聚(胺-酯)。制备得到的聚合物中疏水的长链烷基均匀分布于亲水的超支化主链骨架上,形成类似“水母”形状的结构,不同于通常的“核-壳”型结构。用1H-NMR、IR和GPC等方法对聚合物进行了分析表征,提出了合成机理;研究了该聚合物在水溶液中的溶解特性、自组装行为和表面活性。研究发现,超支化主链骨架特有的立体空间拓扑结构使得大分子链之间不易缠绕聚集,难以形成紧密的疏水微区,烷基链几乎以单分子链的形态“溶解”分散在聚合物中,表现出很强的动态表面活性;而采用聚乙二醇(400)二丙烯酸酯合成的组分相近的线形模拟物中由于疏水性烷基链处于具有无规线团特征的线型主链上,容易聚集自组装形成较为紧密的疏水微区,表现为较弱的动态表面活性。应用于高速凹版印刷的水性油墨,超支化聚(胺-酯)能够提供足够低的动态表面张力,使水性油墨在高速印刷下少用水溶性有机溶剂也能够顺利实现润湿和铺展。采用同样的合成方法,由非水溶性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与十二烷基伯胺合成得到可溶解于烷烃的超支化聚合物,应用于矿油溶解分散型的平版胶印油墨。在高速剪切力的作用下,添加的超支化聚合物能增强油墨体系在高频振荡区域的粘弹性模量,能够提高油墨在高速印刷时的传递转印性能。本文还首次合成了主链骨架含咪唑阳离子的超支化聚合物聚(咪唑盐-酯),对其末端基团进行疏水性接枝修饰改性,或者将主链结构上的水溶性卤素阴离子交换成疏水的十二烷基硫酸根离子,可以得到从完全水溶性到完全疏水性的双亲超支化功能聚合物。是一类潜在的具有高表面活性的超支化聚合物。本文的研究结果表明,在亲水性的超支化主链骨架中接枝入疏水性支链基团构成的超支化双亲聚合物具有独特的动态力学性能,方法具有普遍意义,聚合物有望应用于高速印刷和涂布等技术领域。
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