钯催化分子内C(sp~3)—H键活化构建C—O键合成环醚

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上世纪以来,过渡金属催化的交叉偶联反应在碳碳键(C-C)、碳杂键(C—X)的形成反应中表现出优越性,极大的促进了有机合成的发展。其中,过渡金属催化的芳基卤化物的C—O键形成反应是一个重要的分支。然而这种传统的偶联反应一般先需要对底物进行预官能团化,而到磺酸酯或卤代烷烃,再进行偶联反应。这样就增加了合成步骤以及废物的排放。近年来,过渡金属特别是钯(Pd)催化直接的碳氢(C—H)键官能团化来构建碳碳(C—C)键和碳杂(C—X)键的反应得到了极大的发展,迅速成为有机合成方法学中的热点领域,逐步成为现代有机合成的重要手段之一,并且在合成应用中也得到一定的应用。四氢呋喃和四氢吡喃作为一类重要的杂环,广泛存在于自然界中,是很多化合物的重要组成部分,在医药、生物等领域都应用较广,且很多环醚环衍生物都具有生物活性。关于多取环醚的有机合成方法也已经有不少的报道,而钯催化分子内C—H键直接官能团化合成多取代脂肪环醚还少有报道。本论文研究了醋酸钯催化8-氨基喹啉导向的分子内C(sp3)—H键直接官能团化构建环醚。在Pd(OAc)2催化作用下,环状高价碘化合物1-acetoxy-1,2-benziodoxole-3(1H)-one 为氧化剂实现了分子内的 C(sp3)—H 键直接官能团化构建环醚。反应条件简单,底物范围广泛,一级醇二级醇以及位阻较大的三级醇都能以中等以上产率发生反应。
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