杂多酸(盐)催化剂在选择性催化氧化反应中的应用研究

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杂多酸及其盐因其多样的结构、独特的性质以及在催化、材料和医学科学等方面的应用,引起了国内外相关学者越来越多的重视。其中人们对钨系和钼系杂多酸在催化领域的研究最为深入,也取得了良好的效果。本文采用分步加入原料、分步酸化和乙醚萃取的方法合成了Na10GeW9O34. H3PW12O40、Na9PW9O34和(NBu4)7PCoMo11O40四种催化剂。采用FT-IR对催化剂进行了分析和确认。并将制得的四种催化剂应用于甲苯制苯甲醛、环己烷制环己酮、乙苯制苯乙酮和环戊烯制戊二醛的反应中,分别考察反应温度、反应时间、原料与双氧水物质量比、催化剂用量和反应溶剂等因素对催化剂性能的影响。主要的研究成果如下:H3PW12O40做催化剂催化氧化甲苯制苯甲醛的效果最好。反应体系的最佳反应条件为:反应温度70℃,反应时间2h,催化剂用量0.03g,反应体系的pH值为6,反应溶剂为乙腈和双氧水与甲苯物质量比10:1,此时,甲苯的转化率为91.33%,苯甲醛的选择性为42.67%;(NBu4)7PCoMo11O40做催化剂催化氧化环己烷制环己酮的效果最好。反应体系的最佳反应条件为:反应温度80℃,反应时间9h,催化剂用量0.25g,反应溶剂为叔丁醇和双氧水与环己烷物质量比5:1,此时,环己烷的转化率为52.64%,环己酮的选择性为26.17%;Na10GeW9O34做催化剂催化氧化乙苯制苯乙酮的效果最好。反应体系的最佳反应条件为:反应温度80℃,反应时间5h,催化剂用量0.4g,反应溶剂为冰乙酸和双氧水与乙苯物质量比8:1,此时,乙苯的转化率为51.02%,苯乙酮的选择性为86.34%;Na9PW9O34(?)故催化剂催化氧化环戊烯制戊二醛的效果最好。反应体系的最佳能应条件为:反应温度35℃,反应时间16h,催化剂用量0.8g,反应溶剂为叔丁醇和双氧水与环戊烯物质量比2.5:1,此时,环戊烯的转化率为85.62%,戊二醛的选择性为73.82%。
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