化学修饰电极及其在痕量元素分析中的应用研究

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环境问题已成为当今世界的焦点问题。就环境污染物来说,有毒金属离子是目前污染最严重的一类物质之一。它们将严重影响植物的代谢和生长发育,已成为环境生物学普遍关注的问题。同时,这些金属离子排入环境后不易去除,而长期累积,对生物和人体产生严重的毒性作用;另外,它们会随水迁移,对周围的土壤及地下水造成严重的污染。因此有毒金属离子的检测引起了全世界的普遍关注。化学修饰电极是电化学和电分析化学最活跃的研究领域,在金属离子的检测中充当越来越重要的角色。因此,本文从制备新型化学修饰电极出发,建立高灵敏的有毒金属离子检测方法,主要进行了以下的研究工作: 杯芳烃具有多个紧密相邻的羟基和一个π体系空穴,使得它能与多种金属形成配合物。将杯6芳烃作为修饰剂中制成化学修饰碳糊电极,发现该修饰电极不但能够选择性地富集铅和镉,而且对铅和镉表现出很高的富集效率,显著提高测定铅、镉离子的灵敏度。基于此,我们建立了一种高灵敏、高选择的测定铅和镉的电分析方法,并成功用于实际水样中铅、镉离子的测定。 从研究铕离子的电化学行为出发,制备了一种新型的检测铕离子的蒙脱石化学修饰碳糊电极。由于蒙脱石的特异空腔结构特性,大大提高对铕在修饰电极表面的吸附量,而蒙脱石有限的反应空间,能有效地排除其它多种有机物和无机物的干扰。通过实验发现,蒙脱石修饰电极对铕离子具有特定、高效的富集能力,大大提高测定铕离子的灵敏度。通过实验条件的优化,建立了一种测定铕离子的电分析方法,并最终用于实际样品的测定,结果令人满意。 用金膜修饰的乙炔黑电极对砷进行了测定。相比于固体金电极,金膜修饰的乙炔黑电极克服了电极的活化和抛光等缺点,同时,由于乙炔黑的颗粒比较小,因而它的比表面积大,形成的金膜比较均匀,可多次使用。此修饰电极用于茶叶中痕量砷的测定,其结果与气相色谱测定结果相一致。
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