酸性功能化离子液体在多组分反应中的应用

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多组分反应是指三种或三种以上的反应物发生一步化学反应,且生成的产物中含有所有起始原料。具有操作简单、资源利用率高和高原子经济性等特点,满足理想有机合成的要求。离子液体是近年来发展迅速的新型绿色介质和“软”功能材料,因其溶解及催化复合性能而广泛应用于有机合成研究中,并逐步向实际的生产应用拓展。本文主要是关于酸性功能化离子液体催化多组分反应,包括三个部分:(1)用磺酸型离子液体1-甲基-3-磺酸丙基咪唑硫酸氢盐([MIMPS][HSO4])催化β-萘酚、芳香醛和酰胺(或脲)3组分“一锅法”类Ritter反应合成了酰胺烷基萘酚。投料比为n(β-萘酚):n(芳香醛):n(酰胺或脲):n([MIMPS][HSO4])=1:1:1.3:0.1,无需溶剂,恒温125℃反应5~40 min,通过简单水洗抽滤即可分离产物,酰胺烷基萘酚产率为85%~97%。离子液体可回收重复使用4次,其催化活性无明显降低。(2)在无溶剂条件下,通过Pechmann缩合反应,[MIMPS][HSO4]催化间苯二酚和乙酰乙酸乙酯合成7-羟基-4-甲基香豆素,考察反应温度、原料配比、催化剂用量、反应时间对产率的影响,得到最优反应条件:反应温度110℃,反应时间30 min,n(间苯二酚):n(乙酰乙酸乙酯):n([MIMPS][HSO4])=1:1:0.15,产物产率达到93.8%。(3)磺酸型离子液体室温催化芳香醛、芳香胺和亚磷酸三乙酯三组分合成α-氨基磷酸酯类化合物。以水为助溶剂,n(芳香醛):n(芳香胺):n(亚磷酸三乙酯):n([MIMPS][HSO4])=1:1:1:0.1,室温搅拌30-150 min,产率为51-96%。结果表明,磺酸型离子液体1-甲基-3-磺酸丙基咪唑硫酸氢盐[MIMPS][HSO4]在上述三个多组分反应中催化效果明显,无溶剂或水相合成,具有反应条件温和、时间短、产率高、选择性好、环境友好、后处理简单、离子液体易回收循环使用等优点,提供一种绿色合成新方法。所得产物经IR、1HNMR、MS得到证实,探讨底物结构对反应的影响以及可能的反应机理。
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