【摘 要】
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进入21世纪,光催化有机合成作为一种绿色的有机合成受到极大的关注。光驱动的有机合成从廉价、有效、坚固、简单和长期稳定的光催化剂的开发中获得了巨大的优势。考虑到大多数有机分子在可见光区域的光捕获能力较差,通常需要使用具有光和氧化还原特性的外部光催化剂来激活它们。因此,寻找和构建合适的催化剂提高有机合成反应的活性成为本研究的重点。本文利用水热法成功制备WO3和Cu Bi2O4两种光催化剂。通过对WO3
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进入21世纪,光催化有机合成作为一种绿色的有机合成受到极大的关注。光驱动的有机合成从廉价、有效、坚固、简单和长期稳定的光催化剂的开发中获得了巨大的优势。考虑到大多数有机分子在可见光区域的光捕获能力较差,通常需要使用具有光和氧化还原特性的外部光催化剂来激活它们。因此,寻找和构建合适的催化剂提高有机合成反应的活性成为本研究的重点。本文利用水热法成功制备WO3和Cu Bi2O4两种光催化剂。通过对WO3进行形貌调控,对Cu Bi2O4进行金属掺杂和对WO3与Cu Bi2O4进行异质结的构造以提高光催化效率。实验总共分为三个部分。第一部分,通过不同的制备方法(改变酸的类型、p H、煅烧温度)制备了WO3,用于苯甲醇和苯胺生成亚胺反应的活性研究。实验结果表明,二维WO3(盐酸法、p H=1、400℃)能够使苯甲醇和苯胺生成亚胺的转化率达到75.9%,且具备良好的稳定性。第二部分,通过水热法制备Cu Bi2O4催化剂作为载体,采用Na BH4还原法,负载不同重量比的金属x wt%Pd(1%、2%、3%、4%、5%)。实验结果表明,3 wt%Pd@Cu Bi2O4能够将苯甲醇选择性氧化为苯甲醛的转化率提高到73.2%,且具备良好的稳定性,约是Cu Bi2O4反应活性的5倍。第三部分,通过超声和机械搅拌复合法制备了不同质量比的p-n异质结光催化剂x-Cu Bi2O4/WO3,并用于苯甲醇选择性氧化中(x为Cu Bi2O4的百分含量)。在苯甲醇的选择性氧化反应中,40%-Cu Bi2O4/WO3作为催化剂时,转化率为54.8%,且具备良好的稳定性。其活性高于纯WO3、Cu Bi2O4和其他质量比的复合催化剂x-Cu Bi2O4/WO3。本文通过一系列表征手段对制备的催化剂(WO3、Pd@Cu Bi2O4、Cu Bi2O4/WO3)进行测试,包括XRD、XPS、SEM、TEM、UV-vis DRS光谱、PL、BET和EIS光谱等。同时,对有机反应进行一系列优化测试,包括溶剂的类型,碱的类型,碱的数量,反应物的数量及比例和催化剂的量,以确定最优反应条件。最后,对催化剂进行光照强度,波长范围,活性物种,五次循环和活化能测试。
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