本论文主要包括以下三部分： 1 以对甲苯胺为原料，经重氮化反应和Sandmeyer反应合成对氯甲苯。本实验对该方法进行了如下改进：将CuSO₄·5H₂O和NaCl分别溶解加热后再合并，避免一起溶解加热时产生不溶性的白色粉末；往对甲苯胺溶液中加入少许冰块，使其保持在0～5℃，并补充少许浓盐酸，以弥补加热时盐酸的损失和冰块溶解后的稀释，从而保证溶液的酸度；用甲苯直接萃取对氯甲苯代替水蒸汽蒸馏。改进后的合成方法取得了良好的效果，对氯甲苯的收率由文献报道的60％提高到了80％。 2 系统地研究了用PTC-KMnO₄方法氧化邻、对氯甲苯合成邻、对氯苯甲酸。用高锰酸钾氧化氯代甲苯时需要在水溶液中进行，由于氯代甲苯不溶于水，该反应属于两相反应，因此反应不易进行彻底，收率偏低。相转移催化剂能将反应物从一相转移到另一相，从而加速反应。工业级的季铵盐A-1在分离过程中不乳化，使产物易于分离纯化，产物收率较高。本文采用季铵盐A-1作相转移催化剂，KMnO₄为氧化剂，考察了不同PTC试剂的催化性能、PTC用量、反应温度、反应时间、KMnO₄用量、水的用量等对产物收率的影响。通过实验比较了8种PTC试剂的催化效果，发现季铵盐A-1对KMnO₄氧化邻、对氯甲苯合成邻、对氯苯甲酸，具有最好的催化活性。本实验的优化反应条件为：在中性反应体系中，物料比（摩尔比）为邻、对氯甲苯：KMnO₄：A-1：H₂O=1：2.6：0.05：300，反应温度为93℃，反应时间为2.5h。在此反应条件下，邻、对氯苯甲酸的收率分别可达76.4、76.9％。该方法具有反应条件温和、反应时间短、操作简便等优点，具有良好的工业应用前景。 3 采用微波辐射结合PTC-KMnO₄方法氧化邻、对氯甲苯合成邻、对氯苯甲酸。微波有机合成是20世纪80年代后期兴起的一项有机合成新技术。微波辐射具有加热速度快、加热均匀等特点，将微波辐射与相转移催化相结合，既可改善反应条件，又可节省反应时间，从而节约宝贵的能源。实验考察了微波功率、反应时间、PTC的选择、KMnO₄用量、溶剂水的用量等因素对产物收率的影响。实验结果表明，本实验的优化反应条件为：在中性反应体系中，物料比（摩尔比）为邻、对氯甲苯：KMnO₄：A-1=1：2.4：0.06，水的用量为100ml，微波功率为455W，反应时间为30min。在此反应条件下，邻、对氯苯甲酸的收率分别可达70.8％、72.5％。