基于Pd催化的重氮化合物,异氰以及亚胺参与的多组分合成烯基脒的反应研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bob2cici
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
多组分反应因具有简洁高效和原子经济性高等特点广泛运用于现代有机合成中。过渡金属铜和铑催化重氮化合物参与的多组分反应在有机合成中有着广泛的应用,但钯催化重氮化合物参与的反应研究近几年才逐渐发展起来。本论文主要研究了钯催化重氮化合物、异氰以及亚胺参与的三组分一锅法合成烯基脒反应,并对该反应的机理进行了阐述。论文主要分为两部分:(一)综述了近年来过渡金属催化分解重氮化合物形成金属卡宾及相关反应的研究进展。(二)主要介绍了一种新颖高效的基于钯催化重氮乙酸乙酯、异氰和亚胺一锅法合成烯基脒的反应。通过对该类反应所需催化剂、反应溶剂、反应温度等实验条件的筛选,获得了该类反应的最佳反应条件:800C氩气保护,以1,2-二氯乙烷为溶剂,4mmmmo1%醋酸钯为催化剂,亚胺、重氮乙酸乙酯与异氰的摩尔比为1:1.2:3。并且通过单晶衍射确定了该反应产物的构型。在最优反应条件下对底物异氰和亚胺进行了拓展,制备了一系列不同取代基的烯基脒类化合物,产率达31%-84%。通过对底物的拓展发现烷基异氰和芳基异氰都能较好的适用于该反应体系;各种取代的芳基亚胺和部分烷基亚胺也能很好的适用于该反应体系。在此基础上,我们深入探索了该类反应的机理,推测该类反应可能的机理是:在钯催化下,a-重氮化合物与异氰原位生成烯酮亚胺中间体后,再与亚胺发生[2+2]环加成并开环产生烯基脒。总之,本论文首次报道了基于钯催化重氮乙酸乙酯、异氰和亚胺一锅法合成烯基脒的反应。不同于传统的铜和铑催化的烯酮亚与亚胺支的[2+2]环加成反应产生四元环状产物,该反应得到了开环的烯基脒产物。
其他文献
分析海顿《降E大调奏鸣曲》第一乐章,介绍作者生平及作者的音乐特点,作曲背景及作者所表露的情感内涵,文章中包括曲式分析,演奏技法,及笔者分析这首曲子之后的弹奏体会与心得
文章通过对240名初就业大学生采取线上、线下相结合的问卷调查方式,运用层次回归模型,将工作倦怠纳入到心理契约对初就业大学生离职倾向的影响研究中,探讨其内在的作用机理。
本文以桥联芳氧基为配体,合成了相应的稀土金属化合物,研究了它们在催化环氧烷烃开环聚合中的应用。文中所用桥联双(多)酚分别为:邻苯二胺基桥联双酚(2-OH-C6H2-Bu2t-3,5)CH=NC6H4N(H
年初以来,市检察院把监督落实“一号检察建议”作为一项重点工作,取得了明显成效。$$思想要高度重视。建议教育行政部门牵头,专门召开相关职能部门联席会议,专题学习“一号检
报纸
盐酸在我国的使用范围随着社会工业化的发展越来越广,盐酸的生产工艺不断提高,得到改进。为提高盐酸产量对其合成设备的研究和工艺的改进是极其必要的,文章以年合成6000吨盐
随着煤炭开采技术的不断发展和进步,提高综采工作面的自动化水平是煤矿实现高效安全生产的关键。采煤机和刮板输送机作为综采工作面生产和运输的关键机电装备,提高其协同工作
今年年初以来,我国面临的外部环境纷繁复杂,下行压力不断加大,但外贸形势特别是出口却表现得颇具韧性。今年前7个月,以人民币计累计出口同比增长6.7%,为1-2月以来的最高水平,7月份
报纸
基于AESOP-CASS-SD山东方言英语学习者语音库,我们运用实验语音学的方法研究新派临沂方言单字调,旨在测算出新派临沂方言的调型和调值,并将其与老派临沂方言和普通话进行对比
量子点(Quantum dots, QDs)由于具备荧光发射波长可调、光学性质稳定、发光效率高、发射峰型对称等独特的优点,成为制备荧光传感器的首选材料。其中碲化镉量子点(CdTe QDs)以
目的评价经皮椎体后凸成形术(PKP)治疗老年骨质疏松性椎体压缩骨折的有效性和安全性。方法回顾性分析自2014-01—2015-12采用PKP治疗的31例老年骨质疏松性椎体压缩骨折。比较