吡啶基—双三氟甲磺酰亚胺离子液体及其混合体系的热力学和电导性质研究

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离子液体,是一种在室温或接近于室温的温度下呈液态的离子化合物[1],离子液体具有良好的物理化学特性[2],例如:几乎无蒸气压,良好的热稳定性、导热性、导电性,以及较宽的稳定温度范围,进而可以取代挥发性高、有毒、易燃易爆的有机溶剂,在各类行业的化学化工研究过程中都具有很广阔的应用开发空间。本文合成了一种新型吡啶基离子液体[C4M3Py][NTf2](3-甲基-N-丁基吡啶双三氟甲基磺酸酰亚胺盐),并对该离子液体及其与常见有机溶剂形成的二元混合体系进行热力学性质和电导性质研究。该离子液体对水和空气比较稳定,目前为只有极少文献对此离子液体作过系统的热力学和电导性质研究。这种离子液体构型新颖,合成过程简单易行,原料相对廉价,符合当前离子液体研究中对于低成本离子液体的研究需要,但是其基础的物化性质的研究数据比较缺乏。而这些数据恰恰是开发离子液体应用的关键环节,为此本文以[C4M3Py][NTf2](3-甲基-N-丁基吡啶双三氟甲基磺酸酰亚胺盐)作为研究对象,完成了如下工作:合成了[C4M3Py][NTf2]离子液体,对其密度、表面张力等热力学性质进行了测定,并由相关经验方程的估算,讨论了这种离子液体的体积性质、表面性质;利用Glasser理论计算出了纯离子液体的分子体积、离子体积、标准熵等物化性质参数;并通过Kabo经验方程估算了该物质的晶格能;利用Rebelo经验方程计算出来汽化焓。通过对这种离子液体内部空隙性质的研究,再次验证了纯离子液体空隙模型的适用性,并通过空隙理论得出了恒压热胀系数的估算值,结果和实验测量值在误差范围内基本一致,说明了空隙模型的合理性。测量了这种离子液体的粘度和电导率,并通过Vogel-Fulcher-Tamman (VFT)公式对两者进行计算得到拟合参数,说明VFT方程可以描述离子液体的动力学行为和电导的变化。通过纯离子液体的电导率,得到摩尔电导率等电导性质参数。然后将该离子液体与常见的五种有机溶剂混合,得到均匀的五种二元混合体系,分别为([C4M3Py][NTf2]+甲醇)、([C4M3Py][NTf2]+乙醇)、([C4M3Py][NTf2]+异丙醇)、([C4M3Py][NTf2]+乙腈)、([C4M3Py][NTf2]+碳酸二甲酯(DMC)),测量了这五种体系在不同浓度、不同温度下的电导率,发现其结果均符合Arrhenius方程,计算得到表观活化能。并通过Castell-Amis经验方程很好的描述了离子液体二元混合体系的浓度与电导率变化的关系。
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