仿酶催化剂的合成及其在棉织物印染加工中的应用研究

来源 :东华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:HUYA123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
仿酶催化剂是从天然酶中挑选出起主导作用的活性金属中心和配体,经过化学合成的一类非蛋白质催化剂,其制备简单,稳定性高,且用量极小,在反应过程中不产生有毒有害的副产物。仿酶催化剂已在纸浆漂白以及衣物洗涤中有所应用,但在印染加工中应用较少。在此背景下,本论文根据过氧化物酶结构特征合成了四大类共19种金属配合物仿酶催化剂来替代过氧化物酶,研究了它们在棉织物低温漂白及染色后低温清洗中的应用和作用机理,以期能够在达到较好应用效果的前提下降低印染加工的温度,同时进一步指导新型高效仿酶催化剂的研制。  论文首先合成了6种卟啉/酞菁类仿酶催化剂,分别是四(4-磺酸基苯基)卟啉的锰、铁、钴配合物(MnTPPS、FeTPPS、CoTPPS)以及四羧基酞菁的锰、铁、钴配合物(MnPcTc,FePcTc,CoPcTc)。随后,研究了不同配体,不同活性中心仿酶催化剂在棉织物低温漂白中的催化性能与作用机理。结果发现,四磺酸基卟啉钴配合物  (CoTPPS)催化过氧化氢活性最高,在最佳工艺条件下,CoTPPS催化过氧化氢漂白后织物的白度为55.1%,比未加仿酶催化剂时的白度提高3.9%,比传统工艺降低了35℃,表明卟啉/酞菁类仿酶催化剂具有一定催化能力,但用于工业化生产还有一定差距。  大环多胺类仿酶催化剂也具有很高的催化活性,因此本文合成了6种大环多胺类仿酶催化剂,分别是1,4,7-三甲基-三氮杂环壬烷锰、铁配合物(MnTACN、FeTACN),1,4,7,10-四甲基-四氮杂环十二烷锰、铁配合物(MnMe4cyclen、FeMe4cyclen),六甲基四氮十四烷锰、铁配合物(MnTETA、FeTETA),并研究了它们在棉织物低温漂白中的催化性能与作用机理。结果表明,1,4,7-三甲基-三氮杂环壬烷双核锰(MnTACN)催化漂白效果最好,最佳漂白工艺条件为MnTACN12μmol/L,30%H2O28g/L,稳定剂1g/L,渗透剂1g/L,pH值11,60℃,60min,漂白后最佳白度能达到62.8%,比未加催化剂的白度提高了10%,比常规漂白工艺温度降低35℃。为了进一步增加漂白的效果,论文引入了催化剂/活化剂复配体系,利用等白度法探讨了催化剂/活化剂复配漂白体系的协同效应,结果表明两种活化剂N-4(三乙基铵甲撑)苯酰基己内酰胺(TBCC)、四乙酰乙二胺(TAED)与MnTACN均具有协同效应。采用TAED/MnTACN复配漂白体系漂白后,在60℃时,织物最高白度可以达到65%,比未加催化剂的白度提高了12.2%。对复配漂白体系的催化漂白机理研究发现,活化剂的加入促进了仿酶催化剂高价态锰Mn(v)的形成,提高了漂白的效率,本工艺可用于染深色棉织物的漂白过程。  由于大环多胺类仿酶催化剂制备复杂的缺点,论文又开发了合成过程简单,漂白活性更高的多吡啶类仿酶催化剂,分别合成了三联吡啶锰、铜配合物(MnTPY、CuTPY),三(2-氨基吡啶)胺锰、铜配合物(MnTPMA、CuTPMA),四吡啶乙二胺锰、铜配合物(MnTPEN、CuTPEN),并研究了它们在棉织物低温漂白中的催化性能与作用机理。结果表明,三(2-氨基吡啶)胺铜配合物(CuTPMA)催化剂活性最好,在其最佳漂白工艺条件下:30%H2O210g/L,烧碱2g/L, CuTPMA20μmol/L,稳定剂0.5g/L,精练剂0.5g/L,70℃,60min,漂白后织物白度能达到72%,白度增加了11%,显示了较好的应用效果,该仿酶催化剂可将漂白的温度降低到70℃。对仿酶催化剂的催化机理研究发现,漂白过程中生成的Cu(Ⅰ)TPMA(OOH)是漂白的活性物质。此催化剂可用于染浅色棉织物漂白过程,具有较好的应用前景。  四酰胺大环类仿酶催化剂同样具有很高的催化活性,本论文合成了四酰胺大环铁配合物(FeTAML),并进行了氧化清洗性能研究。实验发现四酰胺大环铁(FeTAML)仿酶催化剂脱色效果较好,因此将其应用于棉织物染色后低温清洗中,构建FeTAML/Na2CO3/H2O2催化氧化清洗体系,并研究了其氧化清洗工艺与机理。结果表明,25℃时,加入1μmol/L的FeTAML后,8种活性染料均能迅速脱色,显示了极高的催化氧化活性。随后利用单因素实验,得到了氧化清洗最佳工艺条件,30%H2O20.8g/L,Na2CO31.5g/L,FeTAML3.2μmol/L,温度为50℃,清洗时间10min。催化氧化清洗后棉织物各项指标与常规皂洗相当,湿摩擦牢度还可提高半级,更为重要的是,催化氧化清洗比常规皂洗的温度降低了45℃,氧化清洗后残液吸光度与COD较常规皂洗减少了60%以上。可将此仿酶催化氧化清洗工艺用于棉织物皂洗中。对氧化清洗机理研究表明,四酰胺大环铁与过氧化氢形成的活性物质对未成键染料的氧化速率远远大于成键的染料,从而可以实现选择性氧化清洗的效果。
其他文献
为了研发光致变色及储能功能的材料,本论文采用原位聚合法,以密胺树脂为壁材,分别包覆固体石蜡、复配石蜡、溶有变色材料的复配石蜡制备微胶囊,然后将光致变色储能微胶囊应用
丝素蛋白是重要的天然高分予蛋白质,在天然高分了蚕丝中占70~80%,丝素蛋白的特性是研究、开发利用丝素蛋白资源极其重要的基础理论问题。丝素膜是丝素蛋白应用的新途径,也是研究丝
混杂纤维增强复合材料是材料设计与研究多元化发展的产物。由于其具有单一纤维增强复合材料不具备的优异特性而引起了人们的广泛关注,开展这方面的研究对于实现低成本复合材料
新型冠状病毒肺炎的突然爆发,引起全社会的关注.反思校园文化建设,发现公共卫生安全教育目前处于重视不够状态,而公共卫生安全教育具有独特的自身价值,应被列入校园文化建设
乳腺癌是最常见的女性恶性肿瘤之一,其治疗仍然存在多药耐药、复发和转移等问题。近年来,小干扰RNA(small interfering RNA, siRNA)在乳腺癌的研究中应用广泛,并有望成为新型的靶向性基因药物。本文检索近十年来siRNA在乳腺癌治疗研究方面的相关文献,着重从siRNA沉默乳腺癌相关的靶基因, siRNA的递送载体以及siRNA联合化疗药物治疗乳腺癌的研究3个方面进行综述,以期为
与传统液压助力转向系统相比,电动助力转向系统(EPS)具有节能、环保助力特性优良、电子信息化程度强等特点,是当今助力转向系统领域主要发展方向之一。C型电动转向系统的参数
电力企业的发展需要有足够的客户基础作为支撑,电能计量装置是连结客户与企业之间的一个有效桥梁.考虑到电能计量装置本身的特征,我们必须确保能表的稳定运行才能获取到更为
本文重点分析洲际酒店的经营运作现状以及战略成本管理模式,阐述了洲际酒店经营运作以及战略成本管理的特点,并且剖析了洲际酒店在经营运作及战略成本管理的内容以及应该注意
当今时代,休闲、运动、健身成为一种生活时尚,越来越多的人参加到体育健身运动中来。运动装是人们在进行剧烈体育运动时的服装穿着,此时身体产生大量的汗液,如何将这些汗液迅速吸
悬架是汽车底盘最核心的部件,其性能优劣直接影响到车辆的驾乘体验。目前市面上已存有很多结构样式不同的悬架,但是由于这些悬架导向机构自身运动原理的限制,还是无法真正解决车