桥联羧酸/多吡啶类配位聚合物的合成与吸附性能研究

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由于配位聚合物表现出特殊的结构和性质,此类材料在气体吸附与分离和液相吸附等领域具有重要的影响,因此配位聚合物的自组装已成为当前配位化学研究的热点领域。影响配位聚合物自组装的主要因素是金属离子的配位类型、有机配体的结构特征、金属和有机配体的配比、反应的温度以及p H值等。在这些影响因素当中,有机配体的选择起着关键作用。本论文分别以桥联羧酸化合物:偶氮苯-4-4’二羧酸、6-(4-羧基苯)烟酸,含氮杂环化合物:5,5’-二氰基-2,2’联吡啶、4-(3,5-二羧基苯)-2,2’:6’,2’-三吡啶为配体,采用水热法或混合溶剂法制备了7个新的配位聚合物,并对它们进行了结构表征和吸附性能研究。具体内容如下:(1)我们利用偶氮苯-4-4’-二羧酸(L1)、6-(4-羧基苯)烟酸为配体(L2),分别与金属Zr4+反应,得到了类似Ui O-67的新的配位聚合物A1、A2,分别对其结构进行表征,结果表明,配位聚合物A1、A2是一种具有较好的热稳定性和较高的比表面积的微孔材料。通过对A1、A2的气体吸附性能研究发现,它们对N2/O2、CO2/CH4、N2/CO2具有较好的选择吸附性,尤其是对N2/O2的选择吸附性最高,是一种潜在的吸附分离N2/O2的应用材料。通过对有机染料的吸附性能研究发现,它们对MO、MB、RB三种染料具有很好的吸附性能,吸附动力学拟合结果表明:A1、A2对MO、MB、RB这三种染料的吸附过程符合准二级动力学方程。(2)我们利用5,5’-二氰基-2,2’-联吡啶(Y1)、偶氮苯-4-4’-二羧酸为(Y2)配体,添加2-甲基咪唑为辅助剂,分别与金属Cr3+反应,得到了三个新的配位聚合物B1、B2、B3,分别对其结构进行表征,结果表明,配位聚合物B1、B2是一种较高的比表面积的微介孔材料,配位聚合物B3是一种介孔材料。通过对B1的气体吸附性能研究发现,它对N2/O2具有较高的选择吸附性,具有吸附分离N2/O2的应用价值。通过对B1、B2、B3的染料MO、MB、RB的吸附性能研究发现,它们对染料MB的吸附性能最好,吸附动力学拟合结果表明B1、B2、B3对MO、MB、RB这三种染料的吸附过程都符合准二级动力学方程。(3)以4-(3,5-二羧基苯)-2,2’:6’,2’-三吡啶(S1)为单一配体,在混合溶剂热条件下和过渡金属盐反应得到2个新颖的双金属三联吡啶配合物,分别为C1、C2。采用X-ray粉末衍射、扫描电子显微镜、热重、红外光谱、X-ray光电子能谱等对它们的结构进行表征。
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