模板法合成LiFePO4/C及其电化学性能

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橄榄石型磷酸铁锂(LiFePO4)的理论比容量为170mAh/g,对锂电极电势3.45V,是一种极具潜力的锂离子电池正极材料。因其具有原料丰富、无毒环保、可逆性好、循环稳定性好、安全性能好等一系列优点,被认为是动力型锂离子电池的理想材料。但纯LiFePO4仍存在电导率低(约为10-9S/cm)、离子扩散系数低(约为10-11~10-10S/cm)等问题,这导致其倍率性能很差,影响了LiFePO4在实际中的应用。本文综述了橄榄石型的LiFePO4研究进展,以P123为模板剂水热合成了LiFePO4/C正极材料,并对其形貌特征和电化学性能进行了表征与研究。以LiNO3、NH4H2PO4、FeNO3·9H2O为原料,采用P123、葡萄糖和一水合柠檬酸作为碳源,在水和乙醇混合溶液中150℃水热合成了LiFePO4/C材料。结果表明,以P123作为碳源得到的复合球形LiFePO4/C材料拥有良好的充放电性能和倍率性能。研究了不同球形形貌LiFePO4/C的电化学性能。通过改变P123以及原料的浓度,改变前驱体的结构,并以此得到了不同球形形貌的LiFePO4/C。结果表明,在150℃水热条件下合成的复合球形形貌的LiFePO4/C电化学性能为最佳,并且m(P123):m(LiFePO4)=1.5:1.2为最佳合成配比。将在m(P123):m(LiFePO4)=1.5:1.2, m(P123)=2.0g条件下合成的LiFePO4/C超声1h,得到颗粒破碎的LiFePO4/C材料。对比超声前后的LiFePO4/C电化学性能,发现超声前的球形LiFePO4/C电化学性能比超声后要好,这是由于超声前的颗粒比超声后的能更好得相互接触,充放电时形成良好的导电网络。以m(P123):m(LiFePO4)=1.5:1.2的比例,在不同温度下合成了LiFePO4/C材料,在150℃水热下得到了复合球形LiFePO4/C材料,在180℃水热条件下得到了组合蝴蝶形貌的LiFePO4/C材料,在210℃水热条件下得到的LiFePO4/C由多种形状颗粒组成。这是由于当P123所在溶液温度升高时,P123中的EO片段亲水性开始减小,疏水性增加,导致最终P123形成的模板形状有所变化。结果表明在150℃水热条件下得到的复合球形LiFePO4/C材料高倍率放电性能最佳,210℃水热条件下得到的LiFePO4/C材料低倍率放电性能最佳。
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