稀土氧化物催化还原脱硫脱硝实验研究

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燃煤烟气中的SO2和NOx是大气污染物的主要来源,给生态环境带来了严重危害。近年来,由于环保要求的提高,很多燃煤锅炉都要求同时控制SO2和NOx的排放。传统的单独脱硫、脱硝技术投资和运行成本非常高,若将两项技术同时应用,即使是发达国家也难以完全承受。因此具有结构紧凑,低费用等优点的同时脱硫脱硝技术受到越来越多的重视。烟气中常常同时存在有不完全燃烧的产物CO,采用CO同步催化还原SO2和NO到单质硫和N2的工艺避免了传统脱硫工艺的二次污染,而且将废气中的硫元素回收利用为工业原料硫磺,达到了变废为宝的目的。本文采用浸渍法,选取活性氧化铝(γ-Al2O3),硅胶(SiO2)和分子筛三种物质作载体,制备了稀土氧化物(La2O3、CeO2)与过渡金属氧化镍(NiO)混合负载的催化剂,分别考察了载体种类、活性成分负载顺序和反应温度等因素对催化剂催化CO还原SO2到单质硫反应活性的影响,用XRD对催化剂进行了表征,并进一步研究了其中脱硫效果良好的催化剂催化CO同步脱硫脱硝的活性特征。实验结果表明,在SO2+CO气氛中,La2O3-NiO/γ-Al2O3催化剂上SO2的转化率在99%以上,500℃时催化剂很快活化,其后在400℃~300℃范围内保持较高的活性,且以先引入镍后引入镧的方式最优。同时载体种类对催化剂催化还原SO2的影响较大,CeO2-NiO混合物在γ-Al2O3上时SO2转化率低于90%,而以硅胶和分子筛为载体时SO2转化率分别达到99%和97%。在NO+SO2+CO气氛中,NiO/γ-Al2O3,La2O3-NiO/γ-Al2O3,CeO2-NiO/γ-Al2O3三种催化剂均有较高的脱硫脱硝活性,但是其活化所需时间都较长,同样的催化剂经预硫化后活化迅速,且活性更高,说明催化剂的预硫化有利于同步脱硫脱硝反应的启动。其中预硫化后的CeO2-NiO/γ-Al2O3上NO和SO2转化率都在99%以上。依据实验结果及催化剂表征,初步推断CeO2-NiO/γ-Al2O3催化剂良好的脱硫脱硝效果为Redox反应和COS中间物机理共同作用所致。
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