甲醇制丙烯催化剂改性B-ZSM-5的研究

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近些年,丙烯成为越来越重要的化工原料,对它的需求不断增大,传统的生产方法已经不能满足这一需求。甲醇制丙烯(MTP)具有反应条件温和,原料廉价,产物选择性相对较高的优点,很多学者进行了研究。由于ZSM-5的结构特点,使其适合MTP反应而受到重视,大部分研究集中于调变其酸性和酸量,而B-ZSM-5的酸性本身比H-ZSM-5弱,已经有研究表明酸洗后的B-ZSM-5催化剂具有高的丙烯选择性和良好的寿命。本文以B-ZSM-5作为催化剂,初步研究了B-ZSM-5的酸性位,对催化剂的合成做了一系列的研究,包括不同模板剂合成的催化剂,不同方法合成的催化剂对催化MTP反应性能的影响。对优选的催化剂进行活性组分的改性处理,研究了浸渍不同金属及非金属催化MTP反应性能的影响。内、外扩散影响实验证实选择尺寸为10-20目的催化剂进行MTP反应,可以忽略内扩散的影响;对于内径为8mm的反应管装填1g催化剂可以忽略外扩散的影响,对于内径为13.8mmm的反应管装填5g催化剂可以忽略外扩散的影响。比较纯B-ZSM-5和B-Al-ZSM-5的MTP反应结果,表明骨架Al在MTP反应中有重要的作用,对于酸洗Al2O3挤条后的B-ZSM-5催化剂,MTP反应有活性,说明酸洗极有可能促使Al进入骨架,而B对于B-Al-ZSM-5催化MTP反应的主要影响是丙烯选择性,对于高硅铝比、低硅硼比的B-Al-ZSM-5催化剂更适合MTP反应。采用不同模板剂合成的催化剂进行MTP反应评价,TPAB模板剂合成出的催化剂效果最好,正丁胺次之,但是正丁胺价格低廉,有工业应用前景。合成过程中改变合成条件,结果表明晶化时间对催化剂性能基本无影响,合成时不老化的催化剂性能好于老化的催化剂。正丁胺体系合成的催化剂作为优选催化剂,分别浸渍不同的金属及非金属,对改性后的催化剂进行MTP反应,在反应温度为500℃,常压,甲醇质量空速WHSV=lh-1的条件下,进行反应,结果表明,Ce改性的催化剂性能最好,其中,质量分数为2%的Ce改性后的催化剂效果最佳。
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