基于上转换材料的谷胱甘肽高灵敏检测

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谷胱甘肽(GSH)是生物体内重要的生物硫醇之一,是重要的内源性抗氧化剂,在维持人体氧化还原稳态、清除自由基、解毒、免疫调节、人体新陈代谢和能量运输等生理过程起着关键作用;因而,GSH常作为许多疾病的信号标志物。于是,开发一种可靠、快速、高灵敏和选择性的GSH检测方法具有重要的意义。与传统的荧光材料相比,镧系元素掺杂的上转换纳米粒子(UCNPs)具有许多突出的优点,例如大的反斯托克斯位移、高的量子产率、长的发光寿命、低毒性、低自发荧光背景、良好的光化学和热稳定性。这些优点使得UCNPs非常适合光学传感领域检测生物分子。本研究基于Ag+,I-,聚乙烯醇(PVA)对上转换纳米材料的增敏作用,建立了一种上转换纳米材料荧光增强的快速、高灵敏检测GSH方法。首先,通过水(溶剂)热法合成所需上转换纳米材料,利用透射电子显微镜(TEM),粉末X射线衍射仪(PXRD)对材料进行表征,结果表明合成的材料为尺寸均匀,直径40 nm左右,横截面为六边形,晶型为六方相的纳米颗粒。其次,通过优化检测体系中悬浮剂的种类与浓度,得出当PVA浓度为0.04%,Ag+浓度为50 μg·mL-1,I-浓度为2.4×104 mol·L-1时为检测GSH的最优条件。在最优条件下,GSH浓度与体系荧光强度呈良好线性关系,线性回归方程为 F=-484.7725(-logCGSH)+6586.304,线性相关系数为 R2=0.9944,线性范围为 0.75 nM~0.75 μM,最低检出限为3.5×10-10 mol.L-1,表明此传感方法对GSH检测具有高选择性与灵敏度。此外,人血清实际样加标回收实验,回收率为98.3%~101.2%,表明此方法可用于复杂体系中GSH检测。研究表明,在一定条件下该体系也可以实现对水溶液中Ag+,I-传感检测,对Ag+检测线性范围为4.63 nM~46.30 nM,检出限为1.44×10-10mol·L-1。对I-检测线性范围为 0.04nM~2nM,检出限为1.51×10-11 mol·L-1。
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