珠江表层沉积物中有机质结构特征与HOCs吸附模式研究

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土壤沉积物中有机质是高度非均质的,包括许多复杂的有机高分子聚合物:腐殖质、干酪根、碳黑等。这些高分子聚合物大多是以复合体的形式存在于土壤沉积物中,其相对含量、性质、结构对全球的碳循环,有机和无机污染物在自然界的迁移、转化和归宿,土壤的肥力等具有非常重要的影响。因此,对土壤和沉积物中有机质进行定量、性质和结构的表征具有重要的意义。本文以矿物-腐殖质复合体结构为切入点,提取并表征了珠江广州河段沉积物中有机质的结构特征。疏水性有机污染物(HOCs)在土壤沉积物上的吸附行为影响到它们在自然环境中的迁移、转化、归宿和生物生态效应。研究疏水性有机污染物在沉积物上的吸附行为对于水体污染的治理起理论指导作用,具有重要的环境意义。研究吸附行为受到有机污染物本身的物理化学性质、吸附剂的组成和结构、环境条件及共存有机污染物等多种因素的影响,为了更好地理解矿物对沉积物微界面过程的调控作用,深入研究矿物对腐殖质的选择性吸附,揭示腐殖质在表层沉积物中的定位分布与表面反应性,本文以非极性萘作为吸附质,沉积物、碱提取后沉积物以及经过各级提取的矿物—腐殖质复合体为吸附剂模拟吸附试验。本论文是在国家自然科学基金“河口沉积物中矿物-腐殖质复合体结构与表面反应性研究”(项目编号40373042)和广东省自然科学基金“珠江河口水体沉积物中矿物—腐殖质的交互作用机理研究”(项目编号031504)的联合资助下完成的。论文主要取得了以下研究成果:(1)通过碱提取方法提取出了胡敏酸和富里酸,对胡敏酸的结构进行红外、紫外、荧光等谱学鉴定,并对比了沉积物提取腐殖酸前后的结构变化;(2)去矿物后索氏提取沉积物原样及碱提取后的沉积物等得到了结构和性质与腐殖酸不同的干酪根、碳黑等,经元素分析发现C、H、N、O的含量有较大差别;并利用核磁共振测定了其结构;(3)通过重液分离手段提取出沉积物中不同密度的矿物—腐殖质复合体,并对其结构进行红外光谱、高分辨透射电镜、核磁共振等测试,发现不同密度范围的复合体其结构是具有很大相似性的,均为不规则的团粒状,有机质同矿物结合分为填充和包裹两种状态;不同密度范围的复合体有机质含量差异较大;(4)沉积物有机质含量是控制其吸附有机污染物能力的主要因素。通过吸附试验发现,萘在沉积物原样上的吸附等温线呈线性吸附较明显,用Freundlich模型也能较好的模拟;在经碱提取后的沉积物上则表现出明显的非线性,Langmuir模型能较好的拟合,其R~2值为0.9976。
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