催化甘油选择氧化的研究

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化石燃料的枯竭以及人们环保意识的提高,生物柴油资源受到了世界各国的广泛关注,生物柴油是生物燃料中最为绿色的一种,它是由动植物油脂(脂肪酸甘油三酯)与醇(甲醇或乙醇)经酯交换反应得到。在整个生物柴油生产过程中,会产生大量的甘油副产物,甘油又是一种生产高附加值精细化学品的一个重要平台化合物。因此,本课题旨在设计一种高效绿色的催化剂来催化氧化甘油。主要研究内容包括:  制备了Keggin结构的杂多酸并将其负载在磷酸锆载体上作为催化剂催化氧化甘油,并确定了最合适的负载量;制备了不同种类的杂多酸金属盐,并将其负载在磷酸锆载体上,考察不同金属离子对甘油氧化反应的催化活性。同时,考察了这些催化剂的循环稳定性,发现在催化甘油氧化反应的过程中均有不同程度的流失,不能够实现稳定的催化循环。  利用溶胶-凝胶法和硅烷化方法将杂多酸催化剂封装在二氧化硅载体内部,随后以傅立叶红外光谱、X-射线衍射仪、热重分析仪、透射电子显微镜、扫描电镜等手段对合成的材料进行了表征。在以过氧化氢为氧化剂的较温和条件下,合成的材料对甘油氧化具有良好的催化活性,其中对甲酸的选择性大约为70%,对乙醇酸的选择性大约为27%,而且制备的催化剂实现了高效稳定的循环,循环使用可以达到五次,其间没有杂多酸的流失,活性没有明显的下降。此外,反应体系中加入强质子酸可以显著提高反应的催化性能,揭示了Bronsted酸在甘油氧化过程中对甘油分子的活化起着重要的作用。
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