Pt/γ-Al2O3在纤维素加氢转化制六元醇中的应用研究

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纤维素是自然界中储量最为丰富的一种生物质,高效的将其转化为燃料或者高附加值的化学品对于缓解能源危机具有重大的意义。氧化铝作为一种重要的催化剂和催化剂载体,有着广泛的应用。本论文通过制备了不同孔结构的Al2O3为载体,负载Pt作为催化剂,研究了氧化铝孔结构、表面性质及金属粒径对纤维素加氢反应的影响。异丙醇铝为铝源,P123为模板剂,采用溶剂挥发诱导自组装过程合成了有序介孔氧化铝。采用XRD、BET、TEM、TGA等方法对合成的氧化铝进行了表征。结果表明,随着焙烧温度升高,氧化铝晶型由无定型转变为γ-Al2O3最后变为-Al2O3;同时氧化铝的有序性降低,在1000°C焙烧后,氧化铝的有序性消失。负载Pt为催化剂,研究了载体焙烧温度以及催化剂焙烧温度对催化剂催化活性的影响,考察了反应时间、反应温度、催化剂用量等反应条件的影响,催化剂循环使用性;对催化剂失活的原因进行了分析。结果表明:载体焙烧温度为800°C,催化剂焙烧温度在400-600°C之间时,催化剂活性最高;200°C,6MPa H2,反应4h,纤维素转化率为35.14%,六元醇的收率达到了27.59%。仲丁醇铝为铝源,采用自组装法合成了多级孔氧化铝,负载Pt制备了Pt/HMMA催化剂,SEM结果表明,不同温度焙烧下的氧化铝颗粒都具有垂直于表面的大孔孔道,多级孔氧化铝结构具有较好的热稳定性;随着载体焙烧温度的升高,氧化铝依次经过了勃姆石相、γ-Al2O3和-Al2O3三种晶型;氧化铝表面羟基数量快速降低,Pt颗粒变大;催化剂的表面酸性随着载体焙烧温度的升高而降低。多级孔氧化铝负载Pt作催化剂催化纤维素加氢反应,考察了孔结构、载体焙烧温度、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素的影响。反应结果表明,催化剂的多级孔结构对纤维素加氢反应有促进作用,适宜的条件为:0.16g纤维素,0.068g Pt/HMMA-400催化剂,190°C下反应24h,反应压力5MPa H2,纤维素转化率为54.95%,六元醇的收率达到38.99%。催化剂的循环使用结果表明,水热环境下,γ-Al2O3不稳定,会转变为勃姆石,导致催化剂有一定的失活现象,通过缩短反应时间可以有效的改善催化剂的失活现象。
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