新型有机硼化合物的合成与结构

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从上世纪六十年代以来,硼烷化学一直是一个十分活跃的研究领域,已形成了硼烷、金属硼烷、碳硼烷、金属碳硼烷、主族元素杂硼烷及其金属衍生物等众多研究领域,并展现出许多很有希望的应用前景,如催化反应、肿瘤的硼中子俘获治疗、非线性光学材料、超分子化学、特殊聚合材料等。研究这类化合物的合成与结构在理论和实际应用上都具有十分重要的意义。碳硼烷和硼杂环戊二烯化合物是硼烷化学的重要组成部分。论文主要研究了闭式-二碳代十二硼烷二锂盐(邻碳硼烷二锂盐)分别与二茂铁甲醛、二苯基二硒醚(PhSeSePh)、二苯基二氯化锡、二丁基二氯化锡、溴代丙二腈的反应,以及邻碳硼烷二乙酸与硝酸锌在不同条件下的反应。对反应产物进行了分离和结构表征,并进行了部分反应性研究。初步研究了二茂铁桥联的硼杂环戊二烯化合物的合成。本论文主要内容共分四章:第一章介绍了邻碳硼烷化学研究现状,对其反应性进行了综述。对硼杂环戊二烯化合物的合成方法、反应性和现状进行了综述。提出本论文的目的及意义。第二章研究了邻碳硼烷二锂盐分别与二茂铁甲醛、PhSeSePh、Ph2SnCl2、Bu2SnCl2、溴代丙二腈的反应,得到了7个碳硼烷衍生物:1,2-二(苯硒基)-1,2-二碳代-闭式-十二硼烷(1)、1-[(二茂铁基)(羟基)甲基]-1,2-二碳代-闭式-十二硼烷(2)和1,2-二[(二茂铁基)(羟基)甲基]-1,2-二碳代-闭式-十二硼烷(3)、C2B10H10(Ph2SnCl)(μ-OH)(Ph2SnOH2) (4)、(C2B10H10SnPh2)2 (5)、(C2B10H10SnBu2)2 (6)、和碳硼烷内盐C5B9H14N2Br (7)。在研究邻碳硼烷二乙酸与硝酸锌的反应时,采用溶剂热方式,意外观察到碳硼烷笼的分解,得到已知物[B5O6(OH)4][H2NMe2] (8);在回流条件下,反应生成锌甲酸根配合物[Zn(HCOO)2(H2O)2]∞(9)。所得产物均通过红外光谱、单晶X-射线衍射进行了表征。第三章初步研究了硼杂环戊二烯化合物的合成。尝试用四苯基1,3-丁二烯二锂盐与双(二溴硼基)二茂铁反应,合成二茂铁桥联的双硼杂环戊二烯化合物。二茂铁桥联的双硼杂环戊二烯化合物用金属钾处理而到其二负离子,进而与无水氯化亚铁反应,尝试合成二茂铁桥联的双硼杂环戊二烯化合物的铁配合物。还尝试利用2,2’-二溴联苯在丁基锂的作用下生成2,2’-二锂联苯,再与双(二溴硼基)二茂铁反应,合成二茂铁桥联的双硼杂芴化合物。第四章对本论文研究的碳硼烷衍生物的合成及结构和硼杂环戊二烯化合物的合成作出总结。
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