本文合成了五个结构上相近的噻唑双硫醚配体。通过这些双硫醚配体与不同银盐和氯化钴反应,得到七个分别具有一维、二维超分子结构的Ag^I配合物和一个单核的Co^II配合物,通过X-单晶衍射法解析其晶体结构,研究配体的性质、阴离子和溶剂等因素对Ag^I配合物结构的影响,并进一步对这些配合物进行红外,紫外,荧光等光谱性质分析,得到以下结论:1)配体的性质在超分子网络的构筑中起着决定性作用。首先,随着连接基团的长度和类型改变,配体的配位模式发生了改变,从而影响配合物的结构,形成从一维链到二维网格等多种不同的网络结构。其次,端基上的配位原子周围空间位阻的增大,使得Ag^I离子的配位方式以及配体的配位模式都有很大的差别,从而导致配合物网络结构的变化。2)构筑配合物时,不同的阴离子和溶剂与金属离子的配位能力以及模板作用不同,从而影响Ag^I离子的配位模式以及金属与配体的连接方式,促使形成不同的配合物结构。3)在得到的七个Ag^I配合物中只有两个配合物Ag^I离子同时与N,S原子配位,其余配合物Ag^I离子只与配体中的N原子配位。虽然S原子是比N原子更“软”的碱,但Ag^I离子倾向于与N原子配位。表明在此类噻唑双硫醚配体中噻唑N原子与Ag^I离子的配位能力比S原子与Ag^I离子的配位能力更强。4)由于噻唑环上的N原子与金属离子配位,使得噻唑环上的H原子被正电荷活化,易于形成C–H…O等弱的氢键作用。此外,部分配合物还存在着Ag…O,Ag…S、S…S、S…O以及Ag…Ag等弱的相互作用。这些弱相互作用不仅影响到配合物的堆积方式,使聚合物的低维结构构筑成为高维超分子网络,而且对稳定配合物结构起着至关重要的作用。5)对合成的配合物进行红外、紫外、荧光光谱分析,结果表明配体和配合物只有红外光谱有明显差别,即配合物出现明显阴离子特征峰,而紫外和荧光光谱没有明显差别。