基于石墨烯量子点分子印迹聚合物对抗生素类污染物的检测方法研究

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抗生素具有良好的抗菌抑菌效果,被广泛用于预防和治疗人类及动物的相关疾病。研究表明,抗生素属于不易降解物质,高浓度抗生素不仅会对生态环境产生毒理性影响,而且会使人体产生耐药性。因此,环境中抗生素污染物高灵敏、高选择分析检测方法的研究具有重要的学术价值和实际意义。石墨烯量子点是一种新兴碳纳米材料,具有高荧光特性和优异的水溶性。实验发现抗生素对石墨烯量子点具有荧光猝灭作用,利用该性质可分析检测抗生素浓度,但石墨烯量子点对抗生素不具有良好的选择性。分子印迹聚合物是一种对模板分子具有特异识别性能的高聚物,具有合成成本低、制备简单、化学性质稳定等优点,在环境污染物的检测中具有极大的应用潜能。本论文将具有良好荧光性能的石墨烯量子点和具有特异识别性能的分子印迹聚合物结合,制备出三种不同的石墨烯量子点分子印迹聚合物,分别实现对四环素、氯霉素、多西环素三种抗生素高灵敏、高选择性的检测。具体研究内容如下:(1)基于聚吲哚修饰的石墨烯量子点分子印迹聚合物对四环素的检测方法研究。以柠檬酸为碳源,通过热解制备出石墨烯量子点(GQDs);以聚吲哚(PIn)为基底,四环素(TC)为模板分子,制备出聚吲哚修饰的石墨量子点分子印迹聚合物(PIn/GQDs@MIPs);利用TC对PIn/GQDs@MIPs的荧光猝灭作用,实现了对TC的高灵敏检测。结果表明,PIn/GQDs@]MIPs对TC的检测范围为0.1-1.0μmol/L 和 1.0-50.0 μmol/L,检测限达 33 nmol/L。PIn/GQDs@MIPs 用于实际水样中TC检测时,回收率为105%-110%,相对标准偏差为4.4%-6.8%。(2)基于氮掺杂石墨烯量子点表面分子印迹聚合物对氯霉素的检测方法研究。以柠檬酸为碳源,氨基丁三醇为氮源,通过一步法热解制备出氮掺杂的石墨烯量子点(N-GQDs);以氯霉素(CAP)为模板分子,在N-GQDs外缘接上二氧化硅作为分子印迹聚合物的载体,合成出氮掺杂石墨烯量子点表面分子印迹聚合物(N-GQDs/Si02/MIPs)。N-GQDs/Si02/MIPs 中的 GQDs 因为氮原子的掺杂,荧光强度显著提高。利用CAP对N-GQDs/Si02/MIPs的荧光猝灭作用,实现了对CAP的高灵敏检测。结果表明,N-GQDs/Si02/MIPs对CAP检测的范围为0.15μmol/L-4.64 μmol/L,检测限达 53 nmol/L。N-GQDs/SiO2/MIPs 用于实际水样中CAP检测时,回收率在93%-111%,相对标准偏差为0.65%-5.07%。(3)基于氮、硫共掺杂石墨烯量子点介孔分子印迹聚合物对多西环素的检测方法研究。以柠檬酸为碳源,硫脲为氮源和硫源,通过一步法热解合成氮和硫共掺杂石墨烯量子点(N,S-GQDs)。以多西环素(DOX)为模板分子,在N,S-GQDs上合成分子印迹聚合物时加入致孔剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),制备出具有介孔结构的氮、硫共掺杂石墨烯量子点分子印迹聚合物(N,S-GQDs/Si02@MIPs)。利用 DOX 对 N,S-GQDs/Si02@MIPs 的荧光猝灭作用,实现了对DOX的高灵敏检测。结果表明,N,S-GQDs/Si02@MIPs对DOX的检测范围为 0.16 μmol/L-23.81 μmol/L,检测限达 50nmol/L。N,S-GQDs/Si02@MIPs 用于检测分析实际水样中DOX含量时,回收率为95%-109%,相对标准偏差为1.4%-5.7%。
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