聚苯乙烯负载的有机高价碘试剂的合成及其应用研究

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该文研究了聚苯乙烯负载的有机高价碘试剂的制备及其在有机合成中的应用.首先,我们以线性聚苯乙烯树脂为载体,制备了聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯,通过研究发现:(1)PhI(OAc)<,2>/I<,2>或聚苯乙烯负载二醋酸碘苯/碘体系对三级炔醇进行了氧化重排反应,得到β-碘-α,β-不饱和酮化合物,尤其在环状炔醇的环扩大反应中非常有效,成功地合成了含有亚甲基的大环化合物.(2)利用二醋酸碘苯和聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯氧化一级硒代酰胺制备3,5-2二取代-1,2,4-硒二唑.(3)应用二醋酸碘苯/NaN<,3>和聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯/NaN3产生叠氮自由基来引发制备碲代磷酸酯.(4)在三氟甲磺酸存在下,利用聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯一锅法合成了2,5-二取代噁唑衍生物.然后,我们制备了聚苯乙烯负载的二(三氟乙酸)碘苯,在非常温和条件下实现了烯烃的羟碘化,制备了邻碘醇.接着,我们制备了聚苯乙烯负载的羟基对甲苯磺酰氧基碘苯,利用它以良好的产率合成了β-卤代烯基磺酸酯.最后,我们以聚苯乙烯负载的羟基对甲苯磺酰氧基碘苯为原料,首次成功制备了一类新型聚合物负载的有机高价碘试剂——聚苯乙烯负载的烯基碘盐,并研究了其作为烯基转移试剂的有效性:该试剂与硫、氮、碳、卤素负离子的亲核取代反应时具有较好的反应活性,在温和条件下能顺利地生成β-官能化的烯胺.以上反应大部分原料价廉易得,操作简便,反应条件温和,而且聚合物试剂无毒,树脂回收再生后反应活性无明显降低,充分体现了绿色化学的特点.
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