铂(II)-炔金属有机开关材料的研究

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发光开关材料是指在受到外界信号刺激后,其发光或(和)颜色会发生显著变化,物质在不同稳态间存在一种可逆转换过程的材料。由于这类材料具有独特的感应和识别能力,同时也是材料学和化学的交叉课题,所以备受科学家的重视。目前,这类材料主要分为有机化合物和过渡金属配合物两个类型。过渡金属配合物具有光热稳定性好、丰富的激发态能级、易于合成和调控等优点,已成为开关材料研究领域的重点方向。目前为止,已报道了许多具有对双重信号刺激响应的金属配合物材料,但对外界多重信号刺激响应的材料并不多。因此,对多重信号刺激响应的开关材料已成为重点研究领域。本文利用2,2’-联吡啶为原料,合成制备了5,5’-二(三甲基硅乙炔基)-2,2’-联吡啶和4-三甲基硅乙炔基-2,2’-联吡啶两种配体,然后利用两种配体成功的得到了11种联吡啶类Pt(Ⅱ)-炔配合物,并运用荧光光谱,紫外光谱等多种方法对配合物的光物理性质和蒸气、热致、机械等开关性质以及配合物的组成和结构进行了详细的研究。发现绝大多数配合物具有发光开关性质,其中不乏对热、摩擦、蒸气吸附等信号刺激具有多重响应的开关材料。例如,配合物1具有蒸气开关性质,对乙腈和氯乙腈蒸气具有较好的识别性。配合物2、4具有热致和机械双重开关性质,配合物3、6和9都不具有发光开关性质,配合物7、8、10、11具有机械开关性质,配合物5不仅具有热致和机械双重开关性质,同时还对三氯甲烷蒸气具有独特的识别性。配合物的开关机理是相邻配合物分子的Pt-Pt间距改变引起最低激发态能级由MLCT/LLCT到MMLCT/LLCT的转变。
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