高比表面积金属氟化物的制备及表征

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气相氟化是目前工业生产制冷剂、发泡剂、气雾剂、清洗剂等的主要反应,该类反应常以HF气体作为氟化试剂,金属氟化物作为氟化催化剂。氟化催化剂的前驱体通常是金属氧化物,常用HF气体或其它挥发性含氟有机物进行氟化,使其转化为金属氟化物。目前工业上使用的金属氟化物(主要有CrF3、AlF3、MgF2等)其比表面积较低,导致其氟化催化活性较低。因此,研发具有高比表面积的金属氟化物具有十分重要的理论研究意义和工业应用价值。本课题主要是通过考察不同的合成条件来制备具有高比表面积的金属氟化物。首先,在制备具有高比表面积的MgF2方面做了如下工作:1)采用共沉淀法制备硅和镁复合(氢)氧化合物,然后与氢氟酸反应制备MgF2。考察了镁盐、硅源用量和种类及金属掺杂等因素对合成MgF2孔结构性能的影响。结果表明,当以硝酸镁和硅酸钠为原料时,其合成的MgF2比表面积最高;随着Si与Mg的摩尔比增大其合成样品的比表面积先增后减,当Si与Mg的摩尔比为1:6时,其合成MgF2的BET比表面积可高达75 m2/g,且具有介孔结构。随着铬掺杂量的增加,合成样品的比表面积和孔容先增后减,且其平均孔径相比不掺杂样品有所减小,但掺杂样品仍具有介孔结构,其BET比表面积最高可达155 m2/g;此外,对铝掺杂表现出与铬掺杂相类似的变化规律,表明金属掺杂能显著提高MgF2的比表面积。2)研究了以镁基金属有机骨架材料Mg-MOF-74为镁源与氢氟酸反应合成MgF2的方法,考察了不同洗液和焙烧温度对合成样品孔结构性能的影响。结果表明,随着洗液极性增强或焙烧温度升高,合成样品的比表面积减小;当用甲醇作为洗液,300℃下焙烧所得MgF2的BET比表面积可达138 m2/g。此外,在制备具有高比表面积的Cr2O3方面做了如下工作:采用沉淀法,以硝酸铬为铬源,用尿素作为pH值调节剂,通过在合成液中加入少量硅来制备具有高比表面积的Cr2O3考察了尿素用量、反应温度、硅酸钠和冰醋酸对合成Cr2O3孔结构性能的影响。结果表明,在优化的合成条件下,制得的Cr2O3其BET比表面积可高达350m2/g。
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