聚咔唑/三苯胺主链上挂接三嗪基发光单元TADF发光材料的合成与表征

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热活化延迟荧光(Thermally Activated Delayed Fluorescence,TADF)材料不含贵金属,可在纯有机条件下理论上实现100%的内量子效率,被誉为第三代有机发光材料。基于高分子发光材料的溶液加工型发光二极管(OLED)具有成本低、可大面积生产等优点,是未来柔性平板显示技术发展的重要方向。目前关于高效的高分子TADF发光材料的报道仍较少,且存在线形聚合物TADF材料合成比较困难、往往仍需掺杂在主体材料中来提高效率以及树枝状TADF分子中功能成分含量不易调控等问题。因此,开发新的高分子TADF发光材料,以用于非掺杂湿法OLED器件是十分必要的。本文采用后功能化的方法,向聚咔唑/三苯胺主链上挂接TADF发光单元和主体单元,得到了几种“自主体”聚合物TADF发光材料。采用MALDI-TOFMS、1H NMR、FT-IR、GPC、DSC、TG、UV-Vis、PL、CV等方法对中间体及目标产物结构和性能进行表征。旋涂目标产物作为非掺杂的发光层,制备OLED器件并测试其性能。两个带有叠氮基团的聚合物骨架分子(PCz-N3、PTPA-N3)的合成与表征。通过带有叠氮(-N3)端基的双溴咔唑单体(Cz-N3)分别与双硼酯咔唑单体(Cz-BO)或双硼酯三苯胺单体(TPA-BO)之间的Suzuki偶联聚合反应,得到了两个带有叠氮基团的聚合物骨架分子PCz-N3和PTPA-N3。GPC显示PCz-N3和PTPA-N3的数均分子量分别为5.3×103和6.3×103,UV-Vis、PL测试结果显示PCz-N3和PTPA-N3具有较宽的带隙和蓝光发射,可作为聚合物骨架来构建侧链型TADF发光聚合物。PCz-mCP-PxzTrz-X(X=0,10,20,30,40)系列TADF聚合物的合成与表征。首先合成了带有炔基的三嗪基绿光TADF功能化合物PxzTrz-Alk与带有炔基的主体功能化合物mCP-Alk。选用PCz-N3为分子骨架,按照不同的投料比,使PxzTrz-Alk和mCP-Alk依次与PCz-N3进行点击反应,得到了一系列侧链型TADF聚合物PCz-mCP-PxzTrz-X(X=0,10,20,30,40,其中X代表PxzTrz-Alk在两种含炔基功能化合物投料中所占百分比;当X=0,记为PCz-mCP)。1HNMR、FT-IR和MALDI-TOF MS结果表明成功制备了 PCz-mCP-PxzTrz-X。DSC显示所有PCz-mCP-PxzTrz-X的玻璃化转变温度(Tg)在135℃以上。它们的PL光谱都显示绿光发射,最大发射波长(λmax)位于527~544 nm之间。它们的荧光量子产率在19.1%~23.5%之间。旋涂法制备PCz-mCP-PxzTrz-30作为非掺杂的发光层,得到OLED器件的启亮电压为5.7 V,最大亮度为676.4 cd/m2,最大电流效率为1.0 cd/A。PTPA-mCP-PxzTrz-X(X=0,10,20,30,40)系列TADF聚合物的合成与表征。选用PTPA-N3为聚合物骨架,PxzTrz-Alk和mCP-Alk分别为TADF功能化合物和主体功能化合物,通过点击反应得到了一系列侧链型TADF聚合物PTPA-mCP-PxzTrz-X(X=0,10,20,30,40,其中X代表PxzTrz-Alk在两种含炔基功能化合物投料中所占百分比;当X=0,记为PTPA-mCP)。1H NMR、FT-IR和MALDI-TOF MS结果表明成功制备了 PTPA-mCP-PxzTrz-X。DSC显示所有PTPA-mCP-PxzTrz-X的玻璃化转变温度(Tg)在130℃以上。它们的PL光谱都显示绿光发射,最大发射波长(λmax)位于528~542 nm之间。它们的荧光量子产率在20.6%~50.9%之间。旋涂法制备PCz-mCP-PxzTrz-40作为非掺杂的发光层,得到OLED器件的启亮电压为4.5 V,最大亮度为650.7 cd/m2,最大电流效率为3.3 cd/A。PCz-mCP-PhCzTXO-10 TADF聚合物的合成与表征。首先合成了带有炔基的噻吨酮基绿光TADF功能化合物PhCzTXO-Alk,选用PCz-N3为聚合物骨架、mCP-Alk 为主体功能化合物,通过点击反应得到了聚合物PCz-mCP-PhCzTXO-10。但是PCz-mCP-PhCzTXO-10表现出严重的荧光淬灭效应,对造成该现象的原因进行了探究,并提出了在设计发光材料的过程中应注意的问题。
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