载体上原位生长类水滑石制备负载型双金属纳米催化剂

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haobishuiduo
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近几年,双金属催化剂因其独特的催化性能引起了广泛的关注。但是,负载型双金属纳米催化剂的制备是一直困扰着其应用的难题。本论文提出了一种制备组分均匀,高度分散的双金属纳米催化剂的策略。类水滑石中各组分可以达到分子水平的分散。本研究通过水热的办法,把含有两种金属组分的类水滑石原位生长负载到γ-Al2O3载体上。原位生长过程中γ-Al2O3载体单独提供类水滑石所需的Al源,保证LDHs均匀地生长在γ-Al2O3的表面。经过适当的煅烧和还原后,得到纳米双金属颗粒均匀负载在载体上。首先选择整体式大孔γ-Al2O3为载体,通过水热法把MgNiCo/Al-LDH原位生长到整体式大孔γ-Al2O3的孔壁上。经过750°C的煅烧和还原后,小颗粒尺寸的Ni-Co合金纳米颗粒均匀分散在整体式大孔γ-Al2O3上。制备的双金属纳米催化剂具有很好的乙醇水蒸气重整活性,H2选择性和稳定性。在水醇比为3和空速为80,000 mL gcat-1 h-1条件下,乙醇在400°C实现完全转化,并且H2的选择性可以达到65%。在反应温度为650°C,空速为240,000 mL gcat-1 h-1条件下,反应30 h后催化剂没有出现失活现象。同样地,也成功利用水热法把MgCuCo/Al-LDH原位生长到整体式大孔γ-Al2O3上。在500°C下,5 vol%H2/Ar还原后,得到Cu-Co纳米合金均匀地负载在大孔γ-Al2O3上。该催化剂对合成气制低碳醇反应有较好的反应活性和C2+OH的选择性。在温度为280°C,反应压力为4 MPa,空速为3,900 m L gcat-1 h-1的反应条件下,CO转化率达到54%,C2+OH的选择性达到68.4%。最后以普通商品γ-Al2O3为载体,同样采用水热法成功地把CuCo/Al-LDH原位生长到γ-Al2O3上。经过还原后得到γ-Al2O3上均匀负载的CuCo双金属纳米颗粒。不同温度下还原,得到不同的CuCo双金属结构:500°C还原后,得到Cu-Co纳米合金结构;600°C和700°C还原后,得到Co@Cu核壳和空心Cu-Co合金结构。结构转变的原因可能是高温下Co组分的扩散和迁移或者Cu-Co合金中Cu和Co出现了相分离。对于合成气制低碳醇反应,Cu-Co纳米合金催化剂比Co@Cu核壳结构和空心Cu-Co合金结构表现更好的催化性能。这证明了在合成气制低碳醇反应中,Cu和Co之间的协同作用对形成C2+OH具有关键作用。
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