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药物是指通过影响机体生理、生化作用和病理过程,用于预防、诊断和治疗疾病的化学物质,与人类的健康生活息息相关。但是在药物的研制、生产和使用过程中存在药物污染、滥用和副作用等问题,药物含量分析对其质量监控及合理使用具有重要的现实意义。为了提高药物分析方法的灵敏度和抗基体干扰能力,通常需要在仪器检测前辅以合适的样品前处理技术；搅拌棒吸附萃取技术(SBSE)具有绿色安全、操作简便、准确灵敏等优点,是一种新型的微型化样品前处理技术。萃取涂层是影响SBSE方法准确性、灵敏度等性能的关键因素,然而,目前商品化的涂层搅拌棒只有聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚丙烯酸酯(PA)和乙二醇硅胶(EG-silicon)涂层,不能满足实际样品中不同极性药物分析的需求。亟待发展适合极性和中等极性药物的功能材料,并选择合适的涂层制备方式和涂层载体制备新型涂层搅拌棒,以应用于复杂样品中结构和化学性质多样的药物分析。本论文的研究目的是：将极性功能材料用于搅拌棒涂层的制备,实现极性和中等极性药物的高效、高选择性萃取；改善分子印迹聚合物(MIP)涂层搅拌棒的制备,避免模板泄漏、水相识别能力差、吸附容量小等问题,提高对特定目标分析物的萃取选择性和萃取效率；发展合适的涂层载体以便于涂层搅拌棒的制备,提高涂层负载量,延长其使用寿命。本论文的主要研究内容包括：(1)采用溶胶凝胶法制备离子液体溶胶凝胶(ILs-sol-gel)涂层搅拌棒,以KH-570为桥联剂将N-乙烯基咪唑离子液体化学键合在玻璃搅拌棒表面,制备的ILs-sol-gel涂层搅拌棒具有机械强度好、热稳定好、耐酸碱/有机溶剂等优势,对中等极性化合物非甾体类抗炎药(NSAIDs)的萃取效率(51.6-56.3%)和萃取动力学(30 min)均优于PDMS涂层搅拌棒。基于此,建立了以ILs-sol-gel涂层搅拌棒为萃取介质的SBSE-HPLC-UV分析方法,在最优的实验条件下,该方法对三种非甾体类抗炎药的检出限为0.23-0.31μg/L,方法重现性良好,被应用于环境、食品及生物等复杂基质样品中三种非甾体类抗炎药的分析。(2)制备了氧化石墨烯(GO)/有机聚合物复合材料,通过溶胶凝胶法将其涂覆在玻璃搅拌棒上,解决了极性材料GO作为固相萃取材料存在的水溶性和易团聚的问题。比较了不同制备方法制备的GO/PEG和GO/PANi对极性氟喹诺酮类药物(FQs)的萃取效率,由于溶液共混法制备的GO/PEG表面形貌均一稳定、利于溶胶凝胶法涂覆、存在协同萃取效应,因而涂层对极性FQs的萃取效率高且能重复使用(>50次)。基于此,建立了以GO/PEG为萃取涂层的SBSE-HPLC-FLD分析方法,结合高富集(41.5-65.5倍)的样品前处理方法和灵敏的FLD检测器,该方法的灵敏度较好,对目标分析物FQs的检出限为0.0045-0.0079μgL,可以满足欧盟对肉类食品中FQs限量检测的需要,被成功应用于鸡肉和鸡肝样品中FQs的分析检测。(3)在自制聚四氟乙烯(PTFE)模具中制备了一种分子印迹聚合物(MIP)涂层搅拌棒用于极性化合物三聚氰胺的选择性萃取。选择三聚氰胺结构类似物环丙氨嗪为虚拟模板,避免了模板泄漏问题。制得的MIP涂层搅拌棒表面均匀多孔,化学稳定性好,在以甲醇为溶剂的样品溶液中对三聚氰胺(选择性因子SFs：8.9)的选择性明显优于三聚氰酸二酰胺(SFs：2.2)和三聚氰酸(sFs：0.69)。基于此,建立了MIP涂层搅拌棒与SBSE-HPLC-UV联用的方法用于分析动物饲料及奶粉样品中的三聚氰胺,方法重现性(RSDs:6.1%)良好,对三聚氰胺有较好的萃取选择性和抗基体干扰能力。(4)通过在MIP反应预聚液中掺杂少量水和GO以制备GO/MIP涂层搅拌棒,解决了MIP水相识别能力差和吸附容量低的问题,提高了GO/MIP涂层搅拌棒在水相中对普萘洛尔(PRO)的萃取选择性(SFs：5.2)和萃取效率(59.7%),且延长了使用寿命(>70次),适用于水相样品的分析检测,无需繁琐的有机溶剂提取过程。基于此,将GO/MIP涂层搅拌棒与SBSE-HPLC-UV联用用于尿样中心血管药物PRO的分析检测。方法检出限为0.37μg/L,重现性(RSDs: 7.3%)良好,可用于监测尿样中PRO含量随时间的变化,有临床应用价值。(5)选择不锈钢弹簧为搅拌棒涂层载体,通过在其空腔内负载聚苯胺溶胶凝胶(PANi-sol-gel)涂层的方式制备了PANi螺旋搅拌棒,通过π-π作用、疏水作用和氢键作用萃取富集目标分析物雌激素。与玻璃搅拌棒相比,不锈钢弹簧作为涂层载体具有涂层负载量大、保护涂层不受磨损的优点,从而提高萃取效率(41.5-59.1%)和使用寿命(>150次),且无需复杂载体制备过程。基于此,将PANi-sol-gel涂层与螺旋搅拌棒吸附萃取(sSBSE)-HPLC-UV联用的方法用于雌激素分析,方法具有较低的检出限和较高的富集倍数,在环境水和鸡肉样品中的加标回收率良好。(6)以不锈钢弹簧为涂层载体,制备了MOFs杂化整体柱螺旋搅拌棒。由于整体柱具有微米级通孔和纳米级中孔结构,比表面积大,且制备条件温和,整体柱上的MOFs在不被破坏结构的情况下可以被充分利用,提高了对新型抗抑郁药(SSRIs)的萃取效率。自制的MOFs杂化整体柱螺旋搅拌棒制备重现性(批内RSDs为5.3-9.6%；批间RSDs为8.4-11.7%)良好,可以重复使用100次以上。对不同结构MOFs对SSRIs的萃取效率进行比较,选择MOF-5杂化整体柱为萃取涂层,并建立了sSBSE-HPLC-UV方法,可用于直接分析尿样中四种SSRIs。