改性聚N-异丙基丙烯酰胺的合成及热敏性研究

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本论文采用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,通过两种不同的方式改性聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM),通过改性调整它的最低临界温度(LCST),并进行了深入的研究。首先,在氮气保护下,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与一系列由2-氯丙酰氯制成的带有疏水芳基基团的2-氯丙酸酯引发剂聚合,这个聚合反应是以CuCl/Me6TREN为催化体系,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和水(v/v,13/2)为溶剂,在20℃的条件下合成四种链末端带有不同芳基的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)聚合物。动力学分析表明:聚合过程是可控的,其聚合度与引发剂上芳香环数相关,芳香环数越多,聚合越容易进行。修饰后的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)末端疏水性能增强,影响了聚合物水溶液的性能,使其最低临界温度(LCST)从原来的32℃降低至23℃左右,而且芳香环数越多降低幅度越大。当向这四种末端带有芳基的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)溶液中加入适量β-环糊精后,只有末端带有(2-苯基)-2-氯丙酸苯酯基的PNIPAM与β-环糊精形成复合物,减弱了聚合物链末端疏水作用,使其原来降低的LCST又升高了5.6℃。另一种改性是以酰化后的葡聚糖与2-氯丙酰氯反应生成的带有酸酐基葡聚糖作引发剂,采用ATRP技术实现了葡聚糖接枝聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM),并对接枝后的产物通过红外光谱和核磁共振谱进行了结构确认。
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