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近年来,对金属配合物与生物大分子DNA相互作用的研究已成为生物无机化学领域十分活跃的研究课题之一。金属配合物与生物大分子,特别是与DNA相互作用的方式和机理的研究,对探索配合物在抗肿瘤药物、分子生物学、生物工程技术及分子探针方面的应用具有非常重要的作用。其中席夫碱类(Schiffbase)金属配合物是倍受关注的研究方向,但是席夫碱在酸性环境下易发生分解,在应用上受到了许多限制。为了解决这个问题,我们采取先将亚胺(-CH=N-)还原为仲胺(-CH2-NH-),再合成相应金属配合物的策略。研究发现与席夫碱相比,这类金属配合物无论酸性还是碱性条件下都水解稳定,且席夫碱双键被还原为单键后,由于可以自由旋转,使它在与DNA等相结合时减少了部分空间位阻,使结合更为稳定。因此选择席夫碱还原产物为配体设计合成金属配合物,研究这类金属配合物与DNA的作用具有重要意义。除本课题组外,这方面的研究还未见文献报道,具有创新性。本论文报道通过改变配体上的侧链取代基,及取代基位置对DNA相互作用的性质与规律进行了初步研究,对相关药物分子的设计有一定指导作用和参考价值。本文选择性合成并表征了三种席夫碱还原产物配体与它们的过渡金属配合物,并且采用紫外光谱法、溴化乙锭(EB)荧光分析法等多种手段研究了其与DNA的相互作用。论文分三个部分:1介绍了席夫碱类配合物的研究进展,及金属配合物与DNA的作用方式和影响因素。总结了目前较为常用的研究配合物与DNA相互作用的方法,及金属配合物在生物方面的应用领域和前景。2对溴苯甲醛、邻溴苯甲醛、邻甲基苯甲醛分别与乙二胺反应,生成席夫碱,再还原得到仲胺配体。利用元素分析、红外、摩尔电导、X-ray单晶衍射等表征了三个席夫碱类配体L1、L2、L3及其与CuⅡ,CoⅡ,NiⅡ,ZnⅡ的硫酸盐形成的金属配合物。通过结构表征发现,在L1,L3分别与金属离子形成的配合物中,金属离子为六配位,其中四个来自于配体的氮原子,两个来自于硫酸根的氧原子,通过单晶解析,可知道晶体为规则的正八面体型,配体与金属离子的配比为2:1(M/L);L2与金属离子也形成六配位结构,但六个氮原子分别来自六个配体,每个配体只有一个氮原子参与配位。配体与金属离子的配比均是6:1(M/L)。3采用紫外可见光谱、溴化乙锭荧光分析法研究了在pH=7.08的Tris-Hcl缓冲溶液中上述各个配体的过渡金属配合物与小牛胸腺DNA的作用机制,探讨了其相互作用的模式。结果发现,当加入一定量的配合物时,DNA的紫外光谱的最大吸收峰产生减色效应;同时配合物也能较大程度地猝灭DNA-EB体系的荧光强度。所有这些研究都表明配合物可能与DNA发生了相互作用,而且主要是静电方式相结合,并且求出了配合物对DNA-EB的猝灭方式和猝灭常数,以及配体对配合物与DNA结合力大小的影响。