聚环氧乙烷,由于其具有无毒性,低免疫原性,良好的生物相容性以及油水两亲性等诸多优异性能,是药物传输的“黄金”载体。类树枝状聚合物具有树枝状化合物相似的结构,由于其特殊的树状支化结构,外挤内松,外层聚合物链比星形或超支化聚合物对内层有更好的覆盖效果,常被用来构建载药单分子胶束,以提高稳定性及药物包埋效果。铜催化的叠氮/炔烃的点击反应,具有高效性以及对其他官能团的相容性,使其在高分子合成领域得到广泛的应用。传统的树枝状聚合物的合成方法,主要包括先核后臂法和先臂后合法,先核后臂法虽然可以获得较大分子量的聚合物,但是当代数足够高以后结构的规整性难以保持,先臂后核法可以获得结构近乎完美的超支化聚合物,但是由于空间位阻的增大,使得较高代数的合成具有一定的困难。本论文中,以活性阴离子开环聚合和高效的“点击反应”为基础,分别采用先臂后核法和先核后臂法两种方式合成一类结构规整的类树枝状聚环氧乙烷,通过核磁(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)及激光辅助激光解吸附电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)对其结构进行表征。主要研究内容包括以下三个方面：1、线形聚环氧乙烷、星形聚环氧乙烷的制备及其衍生化反应首先,由双羟基保护的缩酮引发环氧乙烷开环聚合,得到一端为羟基另一端为缩酮结构的线形聚环氧乙烷,与溴丙炔反应使末端羟基炔基化,缩酮结构水解脱保护释放出双羟基,再与溴丙酰溴进行酰化反应得到一端为炔基一端为双溴基团的线形目标产物,此产物作为类树枝状聚合物的臂。然后,以1,1,1-三(羟甲基)乙烷为中心核,引发聚合得到低分子量的星形聚环氧乙烷,通过酯化反应、叠氮化反应得到末端为多叠氮基团的三臂聚环氧乙烷,此产物作为类树枝状聚合物的核。2、先臂后核法(Arm-first)制备类树枝状聚环氧乙烷将第一部分得到的含有炔基的线形聚环氧乙烷和末端为叠氮基团的星形聚环氧乙烷通过点击化学的反应,制备出一代类树枝状聚环氧乙烷,再对其末端进行叠氮化反应。通过多次的点击反应、叠氮化反应的进行,最终得到末端为24个溴官能团的三代类树枝状聚环氧乙烷。3、先核后臂法(Core-first)制备类树枝状聚环氧乙烷以1,1,1-三(羟甲基)乙烷为中心核,二苯甲基钾(DPMK)为引发剂,引发环氧乙烷聚合得到三臂星形聚环氧乙烷,反应完全以后,向反应体系中继续加入环氧丙醇与环氧丙烷的混合溶液,继续聚合,得到末端多羟基的一代聚环氧乙烷。用一代产物继续引发环氧乙烷聚合,用环氧丙醇和环氧丙烷进行扩连,得到末端含有较多羟基的二代聚环氧乙烷。二代产物引发环氧乙烷聚合,并衍生化反应,最终得到了不同分子量和不同炔基化程度的三代聚环氧乙烷。