碳酸亚乙烯酯熔融结晶工艺研究

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碳酸亚乙烯酯(Vinylene Carbonate,简称VC)是一种锂离子电池电解液的添加剂,也是一种有机合成中间体。通过制备得到的碳酸亚乙烯酯粗品用精馏的方法提纯不仅能耗高,而且所得产品纯度不高。为了解决这一问题,本文将研究碳酸亚乙烯酯熔融结晶的提纯工艺,为碳酸亚乙烯酯的提纯的工业生产提供理论指导。本文首先利用差示扫描量热仪(DSC)测定了碳酸亚乙烯酯的熔点,熔融焓以及固体和液体的比热,补充了碳酸亚乙烯酯的基础数据。并做了热重分析发现碳酸亚乙烯酯在52.5℃时即开始发生分解。测定了碳酸亚乙烯酯-乙酸乙酯体系的固液相图,分别通过Magrules方程和Wilson方程对试验数据进行了拟合,结果表明Magrules方程的模拟效果要优于Wilson方程,可以用该模型对碳酸亚乙烯酯的相图进行关联及预测。对碳酸亚乙烯酯的非等温结晶动力学进行了研究,测定了碳酸亚乙烯酯在不同降温速率(1 k/min,2k/min,4k/min,6k/min,8 k/min)下的 DSC。对 DSC 数据进行分析处理得到在一定的降温速率下相对结晶度与温度的对应关系曲线,分别用Jeziorny模型和改进的Ozawa模型进行计算,发现改进的Ozawa模型可以很好的描述碳酸亚乙烯酯的熔融结晶过程,并且可以得到相关动力学参数。在对碳酸亚乙烯酯体系基础数据的研究上,确定了采用熔融结晶的提纯方法。首先分别采用悬浮式熔融结晶和层式熔融结晶对原料纯度为80%的粗品碳酸亚乙烯酯进行了提纯,结果发现层式熔融结晶优于悬浮式熔融结晶。确定了采用层式熔融结晶的可行性,分别考察了在不同降温速率下碳酸亚乙烯酯析出的温度及结晶热的放出导致温升的现象。通过以上的研究,本文采用层式熔融结晶的方法考察了在降温结晶过程中降温速率和降温终温,及在升温发汗过程中发汗终温和发汗速率对产品纯度和收率的影响。最后在满足产品纯度的情况下以收率最大化为原则,最终确定了碳酸亚乙烯酯的提纯工艺并对碳酸亚乙烯酯的结晶工艺流程进行了设计。
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