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本论文提出一类由含PEG链的膦配体、PEG及有机溶剂所组成的新型温控非水液/液两相催化体系——“PEG两相体系”。该体系的特点是:基于“相似相溶”原理,将含PEG链的膦配体与PEG进行组合使用。以期增加配合物催化剂在PEG相中的溶解性能,从而使这一具有“高温均相,低温分相”功能的PEG和有机相组成的两相体系兼具反应活性高、催化剂又易于有效分离回收的优点。 基于PEG两相体系的概念,以及亚磷酸酯型膦配体在铑催化烯烃氢甲酰化反应中的高活性,设计合成了一种新型的亚磷酸酯型膦配体TMPGP（结构Ⅰ）、及选择本课题组报道过的亚磷酸酯型膦配体OPGPP（结构Ⅱ）作为含PEG链的膦配体,并成功地应用到PEG两相体系,在铑配合物催化的对异丁基苯乙烯及1-十二烯的氢甲酰化反应中,显示了良好的催化活性和催化剂分离及循环使用效果。 通过相图和膦配体在两相间分配的测定,确定了由PEG、甲苯、正庚烷及OPGPP或TMPGP组成的具有“低温分相,高温混溶”特性的PEG两相体系。考察了PEG-4000/甲苯-正庚烷/OPGPP（A）、PEG-4000/甲苯-正庚烷/TMPGP（B）及PEG-800/甲苯-正庚烷/TMPGP（C）三个PEG两相体系中Rh催化的高碳烯烃氢甲酰化反应。在体系（A）中,于优化的反应条件下,对异丁基苯乙烯的转化率和醛收率分别达到98.6%和96.4%,TOF值为386 h-1;含催化剂的PEG相经循环使人连理工人学博}论文:PEG两相体系及其在高碳烯烃氢甲酞化反应中的应用用六次,催化活性基本保持不变,前六次循环中Rh在产品相中的平均流失率为6%（wt）左右。而体系（B）显示了较体系（A）更好的催化活性及催化剂分离回收效果,在优化的条件下,对异丁基苯乙烯完全转化,醛收率达到%.3%,TOF值为500h一’;催化剂经九次循环使用活性无明显降低,循环过程中Rh在产品相中的平均流失率约为3%（wt）。在体系（C）中研究了锗催化的1一十二烯的氢甲酞化反应,优化反应条件下含催化剂的PEG相经七次循环使用,催化活性无明显下降,循环过程中锗在上层产品相中的流失明显降低,最大流失量为2.1%（wt）。 上述研究结果显示,本论文所构思的PEG两相体系的催化剂分离回收效果优于迄今文献一记载的PEG和其它有机溶剂组成的两相催化体系。这一新型的温控非水液/液两相催化体系一—PEG两相体系,有望为解决均相络合催化过程中贵金属催化剂分离回收问题提供一条可行的途径。关键词:PEG两相体系;非水液/液两相催化体系;亚磷酸醋型麟配体;高碳烯烃氢甲酞化反应;