直接还原铁是电炉炼钢的重要铁源之一。目前，工业化生产的直接还原铁，无论是气基法还是煤基法，其产品是含有酸性脉石的海绵铁。直接还原铁中铁与脉石的分离最终在炼钢炉中完成。本课题研究的直接还原技术命名为Wcomet直接还原法，是采用碱性内配煤团块在高温下自还原直接制备金属铁粒的方法。通过提高还原温度，被还原出来的海绵铁在高温下渗碳，渗碳后的金属铁熔点下降，并在界面张力作用下聚集成大颗粒金属铁；由于渣相碱度设计在CaO-Al2O3-SiO₂-MgO系的正硅酸钙（2CaO SiO₂）相区内，通过高温下的固相反应形成以2CaO SiO₂为主要矿物的渣相，正硅酸钙在冷却过程中发生多晶转变，体积膨胀而粉化，实现渣铁物理分离。本文主要研究碱性内配煤团块高温自还原过程中金属铁的聚集机理及添加剂对金属铁在还原温度下聚集行为的影响；研究还原产物渣铁分离机理及其影响因素；研究还原过程脱硫和脱磷规律及钾、钠、铅和锌的去除规律。1)通过共聚焦高温激光显微镜可观察到铁相的聚集过程，发现：渣相碱度低时，渣相完全熔化粘附在还原的铁粒上，渣铁分离效果较差，铁的聚集效果差。随着渣相碱度增加，还原产物孔隙率较大，有利于还原气体的扩散，加速了还原反应。高温还原实验表明，渣相碱度2.0时渣铁的分离效果较好，只需筛分就可以使渣铁完全分离；渣相碱度2.4时渣铁的分离很好，但铁粒细小。这是由于渣相碱度高时，渣量增加，铁的扩散距离增大，不利于铁的聚集成粒，因此合适的渣相碱度应为2.0～2.4。2)内配碳团块的自还原过程包括了气-固之间，固-固之间，气-液之间和固-液之间的还原反应。利用STA449C-QMS403C热分析质谱联合分析仪对内配碳团块直接还原过程进行同步热分析。将内配碳团块升温到1330℃后保温15min，得到还原过程的DTG和DSC曲线，以及气体溢出的MS曲线。由还原过程DTG，DSC曲线及DTA曲线可知，在还原过程中既有直接还原也有间接还原发生，并且有液态铁生成。3)内配碳团块中添加CaF₂时可提高渣铁间的界面张力，共聚焦高温激光显微镜观察表明，此时铁液和渣之间是不浸润的，从而有利于金属铁的聚集长大。加入适量CaF₂后，也有利于2CaO·SiO₂的形成，能显著促进渣铁分离。4)由于发生铁的渗碳反应，使铁的熔点降低，因此在还原过程中有液态铁生成，并且聚集成球。对最后的金属铁粒进行分析研究，可知铁粒中的碳含量为2.0%～4.5%之间。5)S在团块的还原过程中一部分通过气化脱除，一部分以CaS形式进入渣中，随着渣铁分离而去除。由STA449C-QMS403C热分析质谱联合分析仪得到的内配碳球团在还原过程溢出含S气体MS曲线可知，在还原过程中有CS₂，S₂和SO₂生成，用CS-8800型高频红外碳硫分析仪进行分析可知，铁粒中的S含量最低可为0.008%，总脱硫率在97%以上，其中气化脱硫率为9%-31%。脱硫反应是在还原气氛下进行的，所以球团内的气相还原产物CO的分压对脱硫起到了很大的作用。内配碳比增加时C的气化反应增加，从而有利于脱硫。但内配碳过大时，内配碳煤粉带入的S量增大，可能引起铁粒的硫含量增加。6)P在还原过程中一部分气化脱除，一部分进入渣中。由STA449C-QMS403C热分析质谱联合分析仪得到的内配碳球团在还原过程溢出含P气体MS曲线可知，在还原过程中有P、P₂和P₄气体产生。铁粒中的磷含量一般在0.12%⁰.14%之间，而渣中的磷含量在0.05%⁰.09%，说明被还原出来的磷主要被金属铁吸收。总脱磷率在27%³7%之间，气化脱磷率小于10%，通过渣相去除的磷是没被还原的部分与氧化钙形成磷酸盐。7)经过XRD分析可知，团块中的K元素以K₂O，KO₂和KFe₂O₄的形式存在，Na以Na₃PO₄和Na₂O的形式存在，由STA449C-QMS403C热分析质谱联合分析仪得到的内配碳团块在还原过程溢出气体K的MS曲线可知，K被气化脱除。在化学分析时，铁中检测不到K和Na的存在，认为它们的总脱除率达到100%。部分K进入渣中，K的气化脱除率可达到90%左右；而Na主要依靠渣相脱除，气化脱Na率远低于气化脱K率。8)Zn在团块中以蒸气的形态被还原出来。由于脱Zn反应均为吸热反应，因此温度升高有利于气化脱Zn。通过STA449C-QMS403C热分析质谱联合分析仪分析发现，300℃时，就有Zn蒸气出现，说明原料（钢铁厂二次粉尘）中本身带有金属Zn存在。由动力学研究可知：反应的限制性环节为Zn蒸气的向外扩散，随着时间的推移，扩散量增大，增加了Zn蒸气的脱除率。铁粒中的Zn含量约为0.001%左右，Zn脱除率达到99%。还原过程中，约90%的Zn进入渣中，约10%的Zn随气体排出团块。9)经过XRD分析发现Pb以Pb₃O₄和PbSO₃存在，由于团块内部为还原性气氛，所以Pb被还原，且为吸热反应。由热力学分析，温度升高有利于脱Pb，由动力学分析可知，外扩散为Pb脱除反应的限制性环节，随着还原反应的进行，Pb以蒸气的形式去除，脱Pb率大于90%。10)利用Wcomet直接还原工艺，以二次粉尘为原料，可生产直径为5mm²0mm大小的金属铁颗粒，且产品中不含脉石。铁的收得率97%以上；硫含量平均在0.01%左右；磷含量在0.12%～0.14%之间；脱锌率大于99%，脱铅率达到90%。本研究工作得到国家自然科学基金—宝钢钢铁联合基金（50774113）和国家自然科学基金青年基金（50804037）的资助。