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本论文第一部分的内容为均相金催化剂在烯烃氧化反应中的应用。 本例反应采用一氯化金为催化剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,高效的实现了芳香取代的烯烃化合物的断裂氧化,得到醛酮类产物。 本反应属于首例在均相条件下,利用金催化剂实现的烯烃的氧化反应。这丰富了我们对于金催化剂的认识,为金催化剂的研究提供了新的视角,同时也拓展金催化的研究领域,可以进一步促进金催化剂在有机合成中的应用。 本反应条件温和,可以以较高产率实现芳香取代的烯烃化合物的断裂氧化,因此在合成上具有一定的价值。 本例反应以水相为反应溶剂,后处理非常简单方便。同时,环境友好,符合绿色化学的要求,这在很大程度上增加了本例反应的应用性。同时,为类似的研究工作提供了思路,使进一步的绿色化学方面的探索成为可能。 本论文第二部分的内容为氮杂氧三元环的选择性开环反应研究。 氮杂氧三元环类化合物,具有一个刚性的三元环结构,分别由三根不同的化学键——氮氧键、氮碳键、碳碳键组成。这三根键具有不同的强度,根据条件的不同会发生不同的断裂。 通过研究,我们首次以高效的选择性,实现了氮杂氧三元环中不同键的断裂。我们发现,在路易斯酸的作用之下,氮杂氧三元环中的碳氧键可以选择性的断开,生成硝酮类产物:而在醋酸酐和路易斯酸的共同作用下,则会发生三元环中的氮氧键的断裂,生成酰胺类产物。 这一反应条件温和,对于3.芳基取代的各种氮杂氧三元环而言,都能获得较高的产率。同时,在本反应中,醋酸酐和路易斯酸的共同作用导致了反应情况的根本改变,生成不同的产物。我们认为醋酸酐的存在,改变了路易斯酸的酸性,进而影响了路易斯酸和氮杂氧三元环中氧原子的结合能力,最终导致了不同的开环反应的发生。基于氮杂氧三元环在充当杂原子转移试剂等方面的广泛应用,这一例选择性的开环反应势必可以丰富此类化合物的反应类型,为它们在有机合成中的应用提供新的途径,因而具备一定的价值和意义。