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目的:(1)建立QuECHERS-液相色谱串联三重四级杆质谱法测定牛奶中17种大环内酯类抗生素(交沙霉素、醋竹桃霉素、泰乐菌素、麦迪霉素、吉他霉素、克拉霉素、罗红霉素、地红霉素、阿奇霉素、替米考星、红霉素、螺旋霉素、阿维菌素、伊维菌素、多拉菌素、乙酰氨基阿维菌素、乙酰螺旋霉素)的分析方法;(2)建立QuECHERS-液相色谱串联三重四级杆质谱法测定奶粉中4种大环内酯类抗生素代谢物(红霉胺、新螺旋霉素、脱水红霉素A和红霉素A烯醇醚)的分析方法;(3)建立QuECHERS-液相色谱-四级杆-飞行时间质谱法筛查牛奶和奶粉中21种大环内酯类抗生素及其代谢物(交沙霉素、醋竹桃霉素、泰乐菌素、麦迪霉素、吉他霉素、克拉霉素、罗红霉素、地红霉素、阿奇霉素、替米考星、红霉素、螺旋霉素、阿维菌素、伊维菌素、多拉菌素、乙酰氨基阿维菌素、乙酰螺旋霉素,红霉胺、新螺旋霉素、脱水红霉素A和红霉素A烯醇醚)的分析方法,为全面监控食品中的兽药残留提供依据,适用于动物源性食品中痕量大环内酯类抗生素及其代谢物的检测。方法:(1)用乙腈溶液提取牛奶中17种大环内酯类抗生素原药,QuECHERS方法净化,采用无水硫酸镁和无水乙酸钠沉淀蛋白和盐析分层,无水硫酸镁和石墨碳烯净化,上清液氮气吹干后甲醇复溶待测,用Eclipse Plus C18色谱柱分离,电喷雾正离子模式,多反应离子监测扫描,基质匹配法定量。(2)用水和乙腈溶液提取奶粉中4种大环内酯类抗生素代谢物,QuECHERS方法净化,无水硫酸镁和无水乙酸钠沉淀蛋白和盐析分层,无水硫酸镁和石墨碳烯净化,氮气吹干后甲醇复溶待测,用Eclipse Plus C18色谱柱分离,电喷雾正离子模式电离,多反应离子监测扫描,基质匹配法定量。(3)用乙腈溶液提取牛奶或用乙腈水溶液提取奶粉中21种大环内酯类抗生素原药和代谢物,quechers方法净化,采用无水硫酸镁和无水乙酸钠沉淀蛋白和盐析分层,无水硫酸镁和石墨碳烯净化,氮气吹干后甲醇复溶待测。用eclipseplusc18色谱柱分离,电喷雾正离子模式,用高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱色谱确证21种大环内酯类抗生素原药及其代谢物。结果:(1)液相色谱串联三重四级杆质谱法测定牛奶中17种大环内酯类抗生素原药在2-200ng/ml浓度范围内的线性关系良好(r>0.99),地红霉素在5-500ng/ml浓度范围内的线性关系良好(r>0.99),在三个添加水平下,除了地红霉素和泰乐菌素外,其他大环内酯类抗生素原药的回收率可达61.24%-119.38%之间。日内精密度为1.43%-7.01%;日间精密度为3.29%-13.28%;仪器检出限为0.2-0.8μg/kg,方法定量限为1.1-3.2μg/kg。(2)液相色谱串联三重四级杆质谱法测定奶粉中4种大环内酯类抗生素代谢物在5-500ng/ml浓度范围内线性关系良好(r>0.999)回收率可达71.23%-86.15%,日内精密度为1.97%-5.27%,日间精密度为3.17%-8.29%;仪器检出限为0.6-1.3μg/kg,方法定量限为3.1-4.6μg/kg。(3)高效液相色谱串联飞行时间质谱测定21种大环内酯类抗生素原药及其代谢物在50-5000ng/ml的线性关系良好(r>0.99),回收率可达51.17%-121.11%,日内精密度为2.37%-6.98%;日间精密度为3.82%-9.21%;仪器检出限为6.57-12.36μg/kg,方法定量限为29.89-50.45μg/kg。结论:(1)quechers-液相色谱串联三重四级杆质谱测定牛奶或奶粉中21种大环内酯类抗生素原药和代谢物的分析方法简单,快速,灵敏,特异性强,适用于牛奶或奶粉中大环内酯类抗生素的原药和代谢物的测定。(2)quechers-液相色谱串联飞行时间质谱测定21种大环内酯类抗生素原药和代谢物的筛查方法定性准确,分辨率高,能够有效避免假阳性,适用于牛奶或奶粉中大环内酯类抗生素的原药和代谢物的确定性分析,为食品安全的监控提供重要的技术保障。