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全钒液流电池(Vanadium Redox Flow Battery,VRFB)具有设计灵活、可循环利用和安全性高等优点,是现今具有发展潜能的大规模储能技术之一。碳毡和石墨毡由于价格经济、电阻较低、具有良好的机械性能和化学稳定性等优点,成为VRFB中典型的碳素类电极材料。然而,这类材料的比表面积小,电化学活性较低,影响VRFB的性能。本文分别通过对石墨毡进行表面分步活化氧化、电极和双极板一体化的制备和沉积钴氧化物修饰碳毡电极,进一步提高VRFB的综合性能。
采用分步氧化活化法改性石墨毡电极,制备出具有高催化活性的全钒液流电池电极。石墨毡电极先经过高锰酸钾氧化3天,后置于硫酸和过氧化氢配比为3∶1的活化溶液中进行活化。该方法处理后的电极,其表面C-O-C、O-C=O含氧官能团增多,较未处理的石墨毡具有更高的反应活性和更佳的可逆性。在单电池性能测试中,通过分步氧化活化处理的电极构成的电池,在50mA cm-2的电流密度下,电池的库伦效率达到了95.14%,电压效率为82.19%,表现出78.20%的能量效率。在100mAcm-2电流密度下,测得该电池的能量效率为63.24%,比未处理电极的电池高了约7.33%。
制备了一种导电粘合剂,其主要组分为酚醛树脂,石墨粉,碳化硼和二氧化硅。通过导电粘结剂在高温煅烧时的化学反应,将电极与双极板粘结成一体(Integrated Electrode Bipolar Plate,IEBP)。当导电粘结剂中酚醛树脂,石墨粉,碳化硼和二氧化硅的质量比为1∶0.5∶0.5∶0.1,烧结温度为800℃时,制备的IEBP样品具有最高的稳定性和最好的导电性能。通过TG-DSC,XRD和SEM表征,证实粘结剂的结合强度与硼硅酸盐玻璃的形成和B4C氧化的体积补偿密切相关。由IEBP组成的单电池比没有粘合剂的电池具有更好的性能,并且在高达150mA cm-2的电流密度下也能工作。此外,由IEBP组成的电池具有稳定的循环性能,在50mA cm-2的电流密度下,经过100余个充放电循环后,能量效率约为80%,并且仍保持良好粘结状态。
通过脉冲电沉积四水合乙酸钴并经后续煅烧,成功制备了具有介孔结构的三维花瓣状四氧化三钴(Co3O4)纳米片并沉积在碳毡表面上。探究了不同形貌Co3O4修饰电极的作用机制:前驱体的形态主导了最终产物的结构,电沉积法首先在碳纤维表面形成了苔藓状非晶态钴化合物,经煅烧演变为具有明显晶格缺陷的Co3O4纳米片;而传统水热合成法制备的催化剂,其在碳纤维表面生成了Co3O4纳米颗粒。与Co3O4纳米颗粒相比,纳米片层状结构具有更高的比表面积和更多的活性位点,制备出的电极具有更佳的电催化活性。用Co3O4纳米片修饰的碳毡电极组成的电池性能显著提高,具有良好的循环稳定性,在80mA cm-2的电流密度下,每个循环的放电容量衰减率仅为2.9mAh,比未修饰的电池低70%。
采用分步氧化活化法改性石墨毡电极,制备出具有高催化活性的全钒液流电池电极。石墨毡电极先经过高锰酸钾氧化3天,后置于硫酸和过氧化氢配比为3∶1的活化溶液中进行活化。该方法处理后的电极,其表面C-O-C、O-C=O含氧官能团增多,较未处理的石墨毡具有更高的反应活性和更佳的可逆性。在单电池性能测试中,通过分步氧化活化处理的电极构成的电池,在50mA cm-2的电流密度下,电池的库伦效率达到了95.14%,电压效率为82.19%,表现出78.20%的能量效率。在100mAcm-2电流密度下,测得该电池的能量效率为63.24%,比未处理电极的电池高了约7.33%。
制备了一种导电粘合剂,其主要组分为酚醛树脂,石墨粉,碳化硼和二氧化硅。通过导电粘结剂在高温煅烧时的化学反应,将电极与双极板粘结成一体(Integrated Electrode Bipolar Plate,IEBP)。当导电粘结剂中酚醛树脂,石墨粉,碳化硼和二氧化硅的质量比为1∶0.5∶0.5∶0.1,烧结温度为800℃时,制备的IEBP样品具有最高的稳定性和最好的导电性能。通过TG-DSC,XRD和SEM表征,证实粘结剂的结合强度与硼硅酸盐玻璃的形成和B4C氧化的体积补偿密切相关。由IEBP组成的单电池比没有粘合剂的电池具有更好的性能,并且在高达150mA cm-2的电流密度下也能工作。此外,由IEBP组成的电池具有稳定的循环性能,在50mA cm-2的电流密度下,经过100余个充放电循环后,能量效率约为80%,并且仍保持良好粘结状态。
通过脉冲电沉积四水合乙酸钴并经后续煅烧,成功制备了具有介孔结构的三维花瓣状四氧化三钴(Co3O4)纳米片并沉积在碳毡表面上。探究了不同形貌Co3O4修饰电极的作用机制:前驱体的形态主导了最终产物的结构,电沉积法首先在碳纤维表面形成了苔藓状非晶态钴化合物,经煅烧演变为具有明显晶格缺陷的Co3O4纳米片;而传统水热合成法制备的催化剂,其在碳纤维表面生成了Co3O4纳米颗粒。与Co3O4纳米颗粒相比,纳米片层状结构具有更高的比表面积和更多的活性位点,制备出的电极具有更佳的电催化活性。用Co3O4纳米片修饰的碳毡电极组成的电池性能显著提高,具有良好的循环稳定性,在80mA cm-2的电流密度下,每个循环的放电容量衰减率仅为2.9mAh,比未修饰的电池低70%。