一些涉及联烯的环化反应及手性联烯的合成研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zfbandfsy
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我们小组在官能团化单联烯的环化反应方面已经进行了一些研究,并且进一步研究了其与第二组分烯烃、炔烃、联烯等化合物的偶联环化反应,得到了一系列不同结构的环状化合物。由于分子内双联烯底物的反应特性,我的博士论文主要围绕此类双联烯底物的环金属化反应开展,并实现其反应途径的调控。此外研究了环丙基取代的联烯-炔的环化及手性联烯的制备反应。   1.在铑催化下我们实现了双联烯的双分子的成环反应,从简单的1,5-双联烯分子底物出发一步得到了一系列类体甾骨架化合物。这是文献中首次报道的关于双联烯分子的环金属化反应,该反应体现了优秀的化学区域、立体选择性。   2.在对双联烯的环金属化中间体的认识基础上,我们通过添加第二组分的单联烯化合物得到了双环[4.4.0]葵烯化合物,进一步丰富了该反应体系,同时进一步确认了反应所经历的双环铑杂中间体。该类双环化合物具有共轭的环外双烯单元,可以进一步经过简单的化学操作得到不同性质的多环环合物,其中包括不同的类甾体骨架化合物。   3.对于末端具有取代基的双联烯分子,我们发展了一条不同的环金属化途径得到了一系列碳环、杂环的七元环交叉共轭三烯化合物。此类化合物经过反常Diels—Alder反应可以以专一非对映异构体得到三环产物。   4.进一步对双联烯取代基效应的研究发现对于苯砜基取代的双联烯化合物经过在甲苯中的加热即可发生[2+2]反应得到一系列七元并四元环或八元并四环产物。   5.经过进一步对联烯参与环金属化反应的研究,我们发展了铑催化环丙基联烯-炔底物的[5+2]反应得到一系列六元并七元的共轭双烯化合物,并且开展了此反应应用于天然产物合成的初步研究。   6.利用手性相转移催化剂首次开展了光学纯联烯化合物的合成,以良好到优秀的产率得到一系列氨基乙酸希夫碱以及β-羰基酯的联烯衍生物。
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