IRGANOX 1520的合成优化与2-噻唑硫酮衍生物的合成研究

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Irganox 1520(4,6-二辛基硫代甲基邻甲酚)是一种新型的液体抗氧剂,主要用在乙丙橡胶、丁苯橡胶等合成橡胶中,还可用于润滑剂、密封剂、塑料等高分子聚合体中,能显著提高橡胶的稳定性,具有用量少,抗氧效果好等优点。我国是一个橡胶生产和使用大国,有许多诸如燕山石化、兰州石化、大庆石化等大型的石化公司,这些公司基本都有橡胶产品的生产线,对于抗氧剂的需求量较大,而国内的橡胶抗氧剂的研究与发展相对滞后于发达国家,传统的抗氧剂从污染以及性能上来说又存在许多不足之处,因此提高抗氧剂性能和优化生产条件成为国内抗氧剂研究领域的重要研究内容。2-噻唑硫酮(2-硫代-1,3-噻唑烷)属于噻唑杂环类化合物,其衍生物具有良好的生物活性,如杀菌、杀虫、抗惊厥、抑制结核生长、抗炎等,广泛应用于医药和农药领域,因此噻唑杂环类衍生物的设计、合成和生物活性研究越来越受到人们的关注。本文以邻甲基苯酚等为原料合成了Irganox 1520,并对Irganox 1520的合成与纯化条件进行了系统研究,产品的颜色和收率达到了国外同类产品水平。设计并合成了8个2-噻唑硫酮衍生物,其中6个为新化合物,其结构通过了IR、1H NMR、13C NMR的确认。本论文主要由以下五部分组成,主要内容如下:1、概述了最近几十年国内外的公司、学者在受阻酚类抗氧剂的合成、性能等方面的研究进展;简述了近年来噻唑类化合物合成及药理活性的研究进展。2、以邻甲基苯酚等为原料,得到了Irganox 1520,优化了配料比等反应条件以及纯化方法,收率达到96.96 %。采用高效液相色谱法测定了产品的纯度,纯度达到98.30 %。3、以2-氨乙基硫酸等为原料合成了2-噻唑硫酮,研究了反应条件对收率的影响,确定了较佳的合成条件。4、以2-噻唑硫酮和溴乙烷为原料,首次得到了N-乙基-2-噻唑硫酮及其异构体S-乙基-1,3-噻唑烷,首次发现了此异构化现象,分析了异构化产生的原因,研究了温度等因素对异构化的影响。针对S-取代衍生物收率较低的问题,合理设计反应过程,得到了S-苄基-1,3-噻唑烷,收率较高。产物结构均经IR、1~H NMR、13~C NMR表征。5、以2-噻唑硫酮等为原料,得到了2-(噻唑硫酮-2-基)乙酸乙(甲)酯与1,2-二[2-N-(2-噻唑硫酮基)-乙酰基]肼,产物结构均经IR、1~H NMR、13~C NMR表征。
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