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本论文选用预先制备的多金属氧酸盐（NH4）6[H2W12O40]·3H2O和Na3[CrMo6H6O24]·8H2O为原料,利用常规的水溶液合成方法,通过调节反应条件和反应原料合成了十一种未见文献报道的稀土-多金属氧酸盐化合物,通过元素分析、UV-vis、IR、TG和单晶X-射线衍射分析对这些晶体的结构进行了表征,并初步研究了化合物8-10的磁性,化合物3和化合物9的荧光性质,以及化合物7电化学性质。1.以同多酸阴离子[H2W12O40]6-为基本的建筑单元,采用稀土阳离子为连接体,合成和表征了7个12-钨同多酸A系列的化合物: （NH4）5[Ce（NO3）2（H2O）3H2W12O40] （1） （NH4）5[Pr（NO3）2（H2O）3H2W12O40] （2） （NH4）5[Nd（NO3）2（H2O）3H2W12O40] （3） （NH4）5[Gd（NO3）2（H2O）3H2W12O40]·H2O（4） （NH4）5[Dy（NO3）2（H2O）3H2W12O40] （5） （NH4）5[Ho（NO3）2（H2O）3H2W12O40]·H2O （6） （NH4）6[Ce(H2W12O40)（C4H2O4）（NO3）（H2O）3]（7）化合物1-6完全是由无机组分构成的。在结构中,每一个同多酸阴离子[H2W12O40]6-利用不相邻的两个WO6八面体上的一个端氧和一个桥氧同时与稀土阳离子配位,通过W–Ot′–Ln–Ob–W的连接方式,形成了一个阴阳离子交替排列的一维链状结构。且化合物1-6是首例将两种无机含氧阴离子（NO3-和[H2W12O40]6-）同时与稀土阳离子进行配位所形成的化合物。在相似的合成条件下,我们向原有体系内加入顺丁烯二酸作为有机配体,合成了化合物7,其7的基本结构和化合物1-6很相似,但有一个顺丁烯二酸阴离子取代了一个NO3-离子的位置。化合物7是第一例用顺丁烯二酸作为有机配体与稀土-多金属氧酸盐相配位而形成的有机-无机杂化化合物。值得注意的是在化合物7中有四种不同配体上的氧原子与Ce3+离子相配位。2.以[CrMo6H6O24]3-多金属氧酸盐为基本建筑单元,通过稀土配合物的功能化作用,合成和表征了4种多金属氧酸盐化合物: [Ce（H2O）7Cr（OH）6Mo6O18]n·4nH2O （8） [Sm（H2O）7Cr（OH）6Mo6O18]n·4nH2O （9） [Eu（H2O）7Cr（OH）6Mo6O18]n·4nH2O （10） [Er2（H2O）14Cr（OH）6Mo6O18][Cr（OH）6Mo6O18]·14H2O （11）在化合物8-10中,[Cr（OH）6Mo6O18]3-多氧阴离子作为二齿配体利用两个不相邻的MoO6八面体上的端氧（O1, O8）和两个Ln3+阳离子相配位,通过Mo-Ot-Ln-Ot-Mo的连接方式,形成了-ABABAB-交替排列的一维链状结构。在相似的合成条件下,当我们改用半径较小的稀土阳离子Er3+替换Ce3+, Sm3+, Eu3+离子时,得到不同结构的化合物11。在化合物11的结构中一个[Cr（1）（OH）6Mo6O18]3-多氧阴离子作为二齿配体利用处于对位MoO6八面体上的两个端氧原子和两个[Er（H2O）7]3+阳离子进行配位,形成一个由多金属氧酸盐阴离子双支撑的配合物[Er2（H2O）14Cr（OH）6Mo6O18]3+,同时结构中还存在另一个[Cr（2）（OH）6Mo6O18](3-多氧阴离子,两者形成了一个超分子化合物。